N'-亚硝基去甲烟碱在沸石分子筛上的程序升温表面反应

使用程序升温表面反应技术，首次研究了沸石对于分子直径远大于其孔径的烟 草特有亚硝胺代表物N'-亚甲烟碱的（NNN）催化裂解作用．NNN依然能被沸石吸附 和催化裂解；沸石孔径和表面酸位都是影响催化分解N因素．计算表明：NNN很可能 以N-N-O官能团嵌人沸石孔道的形式进行吸附．介孔分子筛被首次用于催化裂催化 活性远远高于微孔沸石．     

Tobacco-specific Carcinogen 4- （Methylnitrosoamino） -1- （3-pyridyl） - 1-butanone（NNK） Activating ERK1/2 MAP Kinases and Stimulating Proliferation of Human Mammary Epithelial Cells

Cigarette smoking is correlated with the development of various cancers. 4- （Methylnitresoamino） -1- （3-pyridyl） - 1-butanone（NNK） is one of the major tobacco-specific carcinogens in the cigarette smoke, which increases the risk of breast cancer. In the present study, it was demonstrated that NNK rapidly activated ERK1 and ERK2 MAP kinases in human normal mammary epithelial cells. It was found that there are two different routes for the activation of ERK1/2 with NNK. One is from nicotinic receptor nAchR to MEK1/2, and the other is from tyrosine kinase containing receptor to MEK1/2. The tobacco-specific carcinogen NNK shows a strong proliferative effect on normal human mammary epithelial cells and cancer mammary epithelial cells.     

烟碱与人血清蛋白相互作用的光谱研究

在0.1 mol/L的磷酸氢二钠-柠檬酸体系中,采用荧光光谱、紫外吸收光谱研究了人血清蛋白与烟碱的相互作用.荧光滴定表明这种相互作用使HSA的内源荧光猝灭.通过猝灭常数、结合常数和结合位点数的计算,证明了这种猝灭为静态猝灭机制.尼古丁和HSA形成11稳定复合物;考察不同温度和酸度下的猝灭作用,进一步证实其静态猝灭行为和疏水作用机制.紫外吸收光谱和同步荧光光谱表明,相互作用引起HSA构象变化,而同步荧光光谱提示结合位点更接近于色氨酸.     

流动注射化学发光法测量烟碱含量

1 引言 烟碱是烟草生物碱的重要组成部分，烟草中烟碱含量的高低，是烟制品质量控制的一个重要指标，直接影响吸食者的生理满足程度和健康。同时，烟碱及其衍生物又在医药品、农药，添加剂等方面得到了广泛的应用。烟碱的研究关系到卷烟的质量，衍生物进一步研发，具有重大的经济意义。所以烟碱的准确测量具有重要意义。目前，烟碱的测量方法主要有沉淀法、光度法、色谱法和电化学分析法等，但用化学发光法测量烟碱目前未见报道。实验发现，在酸性条件下烟碱对Luminol-H2O2体系的化学发光强度有很强的增敏作用，烟碱浓度在一定的范围内与发光强度呈线性关系，据此建立了烟碱的流动注射化学发光分析法。     

亚硝胺在小微孔沸石上的“嵌入式”吸附探讨

通过结构计算分析了大体积的六亚甲基亚硝胺（NHMI）和N’-亚硝基去甲烟碱（NNN）在小微孔沸石上各种可能的吸附方式,结合实验事实推断出它们以－N－N=O官能团嵌入沸石孔道进行吸附的几率最大.这种“嵌入式”吸附方式是小微孔沸石得以吸附、分离那些体积远远大于其孔径的毒物分子的重要原因,可用以拓宽沸石在生态环境保护中的应用.     

分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定土壤中新烟碱类农药及其代谢物的残留量

考虑到采用现有方法提取烯啶虫胺回收率较低,并且缺乏同时检测土壤中新烟碱类农药及其代谢物的方法,开展了题示研究工作。采集离地表20 cm以内的土壤样品,风干、除杂、过筛后分取5 g,加入3.0 mL水,摇匀,静置10 min。加入10 mL含1.0%(体积分数)乙酸的乙腈溶液,振荡30 min,加入5.0 g无水硫酸镁和1.0 g氯化钠,剧烈振荡1 min,于4℃离心5 min。取0.15 g无水硫酸镁、0.05 g N-丙基乙二胺(PSA)置于5 mL具塞离心管中,再加入2.0 mL上述样品提取液,涡旋振荡1 min,于4℃离心3 min。分取0.5 mL上清液,加入0.5 mL水,混匀后过0.2μm滤膜。收集滤液,采用超高效液相色谱-串联质谱仪检测,14种目标物(包括10种新烟碱类农药和4种代谢物)在Waters ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱上用不同体积比的含5 mmol·L^-1甲酸铵的甲醇溶液和含5 mmol·L^-1甲酸铵的0.1%(体积分数)甲酸溶液的混合溶液梯度洗脱分离,用电喷雾离子源正离子(ESI⁺     

土壤中六种新烟碱类农药残留的分离及光谱研究

建立了一种可同时检测土壤中吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫啉、噻虫胺、烯啶虫胺六种新烟碱类农药残留的方法,该方法操作简单、成本低廉且重现性好,符合环境研究过程中实验量大、样品量多的特点。土壤样品经乙腈：二氯甲烷(2∶1 φ)提取后,进一步用分散液液微萃取处理。分析方法采用Alltima TM C18 色谱柱(4.6 mm×250 mm,5 μm)分离,PDA检测器检测,外标法定量。六种农药在0.5～200 μg·L-1浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.998 2～0.999 9,检测限为0.000 5～0.003 μg·mL-1 (S/N=3)。以五种土壤为代表,在0.05,0.1,1.0 mg·kg-1 三个添加水平的平均加标回收率为55.3%～95.6%,相对标准偏差为1.4～7.0%。同时应用紫外分光光度法对净化效果进行考察,证明本实验所建立的方法具有明显的净化作用,因此满足土壤中六种新烟碱类农药残留检测的要求。     

智能优化算法应用于近红外光谱波长选择的比较研究

近红外光谱(NIRS)是一种间接分析技术,其应用需建立相应的校正模型。为了提高模型的解释能力、预测准确度和建模效率,需要对NIRS进行波长选择,优选最小化冗余信息。智能优化算法是以生物的行为方式或物质的运动形态为背景,经过数学抽象建立算法模型,通过迭代计算来求解组合最优化问题,其核心策略是以某种目标函数为标准,基于多元校正建模并以逐步逼近的方法筛选出有效的波长点。选用蚁群优化(ACO)、遗传优化(GA)、粒子群优化(PSO)、随机青蛙(RF)和模拟退火(SA)5种智能优化算法对烟叶总氮和烟碱近红外光谱数据进行特征波长选择,结合偏最小二乘(PLS)算法,构建了多个烟叶总氮和烟碱的校正模型,结果显示：所选用两个数据集的总氮最优模型分别为PSO-PLS和GA-PLS模型,烟碱最优模型分别为GA-PLS和SA-PLS模型,五种智能优化算法所建模型预测性能并非全部优于全谱PLS模型,但是通过智能优化算法进行波长选择后建立的PLS模型大大简化,模型的预测精度、可解释性和稳定性均有所提高。同时也对优选波长进行了解释和分析,烟叶总氮特征波长优选组合为4 587~4 878和6 700~7 200 cm-1;烟叶烟碱特征波长优选组合为4 500~4 700和5 800~6 000 cm-1,优选出来的特征波长具有实际物理意义。     

高效液相色谱-光水解热裂解-热能分析联用技术测定烟草中的N′-亚硝基去甲烟碱

应用实验室自行设计的高效液相色谱仪-光水解热裂解器-热能分析仪联机装置,建立了一种准确有效的色谱分析方法,用于分离检测烟草中的烟草特有亚硝胺N'-亚硝基去甲烟碱（NNN）、4-亚硝基甲氨基-1-（3-吡啶基）-1-丁酮和另外两种挥发性亚硝胺二甲基亚硝胺、亚硝基吡咯烷。NNN浓度在1~10mg/L时NNN与NaNO2的色谱峰面积比与浓度呈线性关系,绝对检测下限为6ng。用该方法分离并测定了烟草样品中NNN的含量。     

微波膨胀梗丝对常规卷烟主流烟气成分释放量的影响研究

本文以微波膨胀梗丝为研究对象,分析了其掺配量对烟支主流烟气指标包括抽吸口数、焦油、烟碱及一氧化碳的影响,并与传统梗丝掺配样品进行对比。结果表明:(滤嘴通风、13%掺配量时,"微波膨胀梗丝掺配样品"较"传统梗丝掺配样品"的抽吸口数增加0.18口/支,焦油量降低0.867 mg/支,烟碱量降低0.055 mg/支,一氧化碳降低0.726 mg/支;2接装纸不通风时,随梗丝掺配比例增加,传统梗丝掺配样品的抽吸口数有成比例降低趋势,而微波梗丝掺配样品的抽吸口数基本保持在7.7口/支不变;3较传统梗丝掺配样品,试验条件下6组微波膨胀梗丝掺配样品的吸阻均值高51 Pa;4微波膨胀梗丝的自由燃烧速率略低于传统梗丝,分别为11.51 mm·min-1、12.04 mm·min-1;5微波膨胀梗丝降低焦油、一氧化碳的效果均优于传统梗丝,焦油、一氧化碳释放量均值分别降低0.4 mg/支、1.0 mg/支,降低烟碱的效果略低于传统梗丝。