全文获取类型
收费全文 | 2977篇 |
免费 | 258篇 |
国内免费 | 952篇 |
专业分类
化学 | 1750篇 |
晶体学 | 21篇 |
力学 | 755篇 |
综合类 | 128篇 |
数学 | 654篇 |
物理学 | 879篇 |
出版年
2024年 | 23篇 |
2023年 | 73篇 |
2022年 | 86篇 |
2021年 | 86篇 |
2020年 | 83篇 |
2019年 | 97篇 |
2018年 | 44篇 |
2017年 | 88篇 |
2016年 | 97篇 |
2015年 | 96篇 |
2014年 | 224篇 |
2013年 | 158篇 |
2012年 | 152篇 |
2011年 | 162篇 |
2010年 | 164篇 |
2009年 | 170篇 |
2008年 | 211篇 |
2007年 | 231篇 |
2006年 | 212篇 |
2005年 | 212篇 |
2004年 | 184篇 |
2003年 | 160篇 |
2002年 | 148篇 |
2001年 | 141篇 |
2000年 | 85篇 |
1999年 | 117篇 |
1998年 | 82篇 |
1997年 | 82篇 |
1996年 | 86篇 |
1995年 | 85篇 |
1994年 | 82篇 |
1993年 | 48篇 |
1992年 | 62篇 |
1991年 | 44篇 |
1990年 | 46篇 |
1989年 | 43篇 |
1988年 | 13篇 |
1987年 | 3篇 |
1986年 | 5篇 |
1985年 | 1篇 |
1982年 | 1篇 |
排序方式: 共有4187条查询结果,搜索用时 609 毫秒
101.
Yong Zhu Jin-lian Hu Kwok-wing Yeung Hao-jun Fan Ye-qiu 《高分子科学》2006,(2):173-186
SMPU (shape memory polyurethane) non-ionomers and ionomers, synthesized with poly(c-caprolactone) (PCL), 4, 4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,4-butanediol (BDO), dimethylolpropionic acid (DMPA) were measured with cyclic tensile test and strain recovery test. The relations between the structure and shape memory effect of these two series were studied with respect to the ionic group content and the effect of neutralization. The resulting data indicate that, with the introduction of asymmetrical extender, the stress at 100% elongation is decreased for PU non-ionomer and ionomer series, especially lowered sharply for non-ionomer series; the fixation ratio of ionomer series is not affected obviously by the ionic group content; the total recovery ratio of ionomer series is decreased greatly. After sufficient relaxation time for samples stretched beforehand, the switching temperature is raised slightly, whereas the recovery ratio measured with strain recovery test method is lowered with increased DMPA content. The characterization with FT-IR, DSC, DMA elucidated that, the ordered hard domain of the two series is disrupted with the introduction of DMPA which causes more hard segments to dissolve in soft phase; ionic groups on hard segment enhance the cohesion between hard segments especially at high ionic group content and significantly facilitate the phase separation compared with the corresponding non-ionomer at moderate ionic group content. 相似文献
102.
本文以现场透射傅里叶变换-红外光谱及紫外-可见光谱电化学方法,研究了高氯酸四苯基卟啉合锰(Ⅲ)在二氯乙烷溶液中电极氧化还原的机理,发现了红外及紫外—可见光谱电化学的证据,表明该锰(Ⅲ)卟啉的第一步还原反应的电子转移发生在金属中心上,生成锰(Ⅲ)卟啉,而第一步氧化反应是发生卟啉环上,生成锰(Ⅲ)卟啉环阳离子自由基。 相似文献
103.
研究了硒代胱氨酸 (SeCys)于0.03mol/L的硼砂 -NaOH( pH9.5)介质中在银电极上的电化学行为 ;实验发现在 -0.62V和 -0.68V(vsSCE)处存在一对氧化还原峰 ,其峰电流与硒代胱氨酸浓度具有良好的线性关系 ,由此建立了SeCys的电分析化学测定方法, (1)循环伏安法 ,其线性范围为8.6×10 -9~1.1×10 -7mol/L,检出限为4.3×10 -10mol/L, (2)二次微分线性扫描伏安法 ,其线性范围为2.2×10 -10~1.0×10 -8mol/L,检出限为8.6×10-11mol/L;该法应用于中药黄芪中SeCys含量的测定 ,结果令人满意 ;该文还探讨了硒代胱氨酸在上述条件下的电极反应机理 相似文献
104.
丁二酮肟双核铜配合物与DNA相互作用的电化学研究 总被引:2,自引:0,他引:2
用电化学方法研究了丁二酮肟双核铜配合物[Cu2(Hdmg)4]与DNA的相互作用. 考察了pH、温度、离子强度和配合物浓度等因素对配合物与DNA相互作用的影响, 初步探讨了配合物与DNA相互作用的机理. 实验结果表明, 配合物与DNA的碱基结合形成非电活性物质, 使溶液中游离配合物的浓度降低, 配合物的峰电流减小. 单链DNA(ssDNA)充分暴露的碱基使其与配合物的结合能力大于双链DNA(dsDNA). Cu2(Hdmg)4与ssDNA和dsDNA的结合比分别为2:1和1:1, 结合常数分别为3.56×109和2.75×105. 相似文献
105.
106.
Synthesis and Crystal Structure of the Copper Complex of 7,16-Bis(2-hyd roxy-5-met hylbenzyl)-1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazacyclooctadecane 总被引:1,自引:0,他引:1
A lariat crown ether ligand 7,16-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl)- 1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazacyclooctadeeane (L1) has been prepared via one-pot Mannich reaction. Its copper(Ⅱ) complex Cu-L1 was synthesized and characterized by elemental analysis, IR and UV-visible spectroscopy. The crystal structure of the complex has been determined by X-ray diffraction analysis. The result shows that the copper(Ⅱ) ion is six-coordinated by two nitrogen and four oxygen atoms, two from the crown ether and the other two from the deprotonated phenolate anions, forming an elongated octahedral complex. Electrochemical study indicates that the complex undergoes reversible reduction in DMF solution. 相似文献
107.
108.
安力农的极谱测定及其电化学行为 总被引:4,自引:0,他引:4
在pH5.6,0.15mol/L磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,得到了安力农的灵敏极谱吸附波,波的二阶导波高在2×10^-8~8×10^-6mol/L范围内与安力农的浓度成直线关系,检测下限为1×10^-8mol/L,测定出电极过程的电子传递系数a=0.43,表面电极反尖速率常数ks=3.3s^-1,安力农在汞电极上的吸附遵从Langmuir等温式,测得其吸附系数β=8.1×10^5。 相似文献
109.
A novel cadmium(Ⅱ) isothiocyanate complex [Cd(N-MeIM)2(SCN)2]n(N-MeIM=N-methylimidazole) has been prepared and characterized by spectroscopic analysis and crystallographic method. The title compound crystallize in the Triclinic system, space group P1, with lattice parameters a=0.589 50(12) nm, b=0.785 70(16) nm, c=0.882 00(18) nm, α=110.98(3)°, β=106.49(3)°, γ=95.08(3)°, and Z=1. The title compound exhibits an infinite chain structure in which each pair of Cd atoms is bridged by two η-1,3-SCN- groups. The unique Cd atom lies on an inversion centre and the coordination sphere is completed by two N-MeIM N atoms to form a CdS2N4 octahedron. The polymeric chains are further extended into three-dimensional network via π…π stackings interactions between the imidazole rings. The cyclic voltammetry behaviors of the compound on glass carbon electrode showed a typical irreversible process. CCDC: 265283. 相似文献
110.