Hydrothermal Synthesis and Crystal Structure of a Novel 3D Potassium Complex

N-m-cyanophenyl-o-aminobenzoato acid(C15H11N2O2,HNCAB) ligand was syn-thesized through the bromination and nucleophilic reactions.The compound [K(NCAB)]n(1) was synthesized via the hydrothermal reaction of CuSO4,KCO3 and HNCAB,and characterized by elemental analysis,infrared spectra,and X-ray diffraction.The complex crystallizes in orthorho-mbic,space group Iba2 with a = 26.422(2),b = 15.1060(2),c = 6.849(1) ,V = 2733.5(4) 3,Z = 8,C15H11KN2O2,Mr = 290.36,Dc = 1.411 g/cm3,F(000) = 1200 and μ(MoKα) = 0.390 mm-1.The final R = 0.0329 and wR = 0.0788 for 2644 observed reflections with Ⅰ 2σ(Ⅰ) and R = 0.0397 and wR = 0.0826 for all data.Each carboxylato of NCAB ligand is coordinated to four K ions in an unprecedented μ4-κ2,κ1,κ1,κ1 coordination mode to form a 1-D tube-chain along the c axis.These 1D tube-chains are assembled into an unprecedented 3D framework via K-N bonds.The network of compound 1 exhibits a relatively rare five-connected topology.     

全氟和多氟烷基磺酸的研究——ⅩⅣ.由二氟甲基磺酰氟和亲核试剂生成二氟卡宾

亲核试剂和HCF_2SO_2F反应时,一般均进攻硫原子,而碱性较强的试剂如RO-(R=C_2H_5,R_FCH_2,C_6H_5,C_6H_5CH_2等),还可夺取其α-氢,此时并不生成CF_2—SO_2,而是在同时消除SO_2和F-后,产生二氟卡宾,再与ROH反应得到相应的醚ROCF_2H。     

硝基苯胺类非线性光学化合物的高压合成

提出了用氯代硝基苯和胺的高压芳香族亲核取代反应一步合成硝基苯胺类非线 性光学化合物的方法。并筛选出一些具有较高二阶非线性光学活性的化合物。     

基于亲电/亲核反应描述符的气体介质绝缘强度预测

研究分子微观参数与气体介质绝缘强度的关联,可为SF₆替代气体筛选提供方向.本文基于密度泛函理论,采用M06-2X泛函与def2系列基组,计算了73种气体分子的亲电/亲核反应描述符,包括轨道能量参数、概念密度泛函理论的参数、不同电子概率密度等值面的静电势参数等;分析了各描述符与气体介质绝缘强度的相关性,以及描述符的独立性,最终提出了绝缘强度预测模型.最低空轨道能量、正负静电势表面积、静电势平均偏差、简缩局部亲电指数最小值与绝缘强度相关性较强,且彼此间相关性较低.预测模型在电子概率密度0.0002 a.u.时精度最优,其可决系数R²为0.809,均方误差MSE为0.096.     

α-酯甲基硫桥羰基铁配合物(μ-RS)[μ-EtO<(O)CH2S]-Fe2(CO)6的合成及构象分析

通过μ-S2Fe2(CO)6的S-S键被Grignard试剂的还原断裂反应及中间物(μ-RS)(μ-XMgS)Fe2(CO)6(2)对氯代乙酸乙酯的亲核取代反应,合成了一系列铁硫原子簇配合物(μ-RS)[μ-EtOC(O)CH2S]Fe2(CO)6(1).1也可由2经三氟醋酸酸解及中月物(μ-RS)(μ-HS)Fe2(CO)6(3)在三乙胺存在下与氯代乙酸乙酯缩合制得.然而前法较后法既操作简便又原料便宜易得.构象分析表明,各配合物一般为ae.ee和ea三种或其中构象体以一定比例存在的混和物.     

芳环光取代反应的单电子转移模式

基于实验观察和反应物的MO计算, 发现长波长光照下的SRN1反应活性与电子加到ArX-LUMO的难易程度有关, 由ArBr和碳负离子形成的基态电荷转移复合物的激发可能是SRN1光诱导的主要通道。     

1,2-联烯基酮的合成与反应

1,2-联烯基酮可以通过2-丙炔基酮异构化反应,相应有机金属试剂中间体与酯、酰氯或酰胺的反应,[2,3]或[3,3]迁移反应,Wittig反应,消除反应,2,3-联烯醇氧化等方法合成。由于联烯酮上含有吸电子基团羰基,它可发生亲核加成、环加成、环化反应。     

天然紫草萘醌类化合物与苯胺和苯硫酚的亲核反应

研究了天然紫草萘醌类化合物β-二甲基丙烯酰阿卡宁在没有还原剂和有还原剂存在下与亲核试剂的反应,合成了七个新的萘茜类衍生物。比较了β-二甲基丙烯酰阿卡宁与合成衍生物的生物活性。