用ATRP法构筑核壳型梯度极性的多羟基多臂星状超支化聚合物及聚合物刷——双层聚合物刷的合成与表征

设计并通过原子转移自由基聚合方法 (ATRP)合成了核壳型多羟基多臂星状超支化聚合物刷 .以 2 溴异丁基酰溴封端的超支化聚 (3 乙基 3 羟甲基氧杂环丁烷 ) (HP Br)作为大分子引发剂 ,采用Cu(I)Br和N ,N ,N′ ,N′ ,N″ 五甲基二乙基三胺 (PMDETA)催化体系 ,在丁酮与丙醇的混和溶液中 ,通过甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)的ATRP溶液聚合 ,得到了一系列含有大量羟基的多臂星状超支化聚合物刷 (HP g PHEMA) ,并考察了其羟基的活性 ,发现羟基还可以与苯甲酰氯发生反应 .产物的结构和热性能用1 H NMR、FTIR、GPC、TGA、DSC等进行了表征和测试 .     

用稳定自由基聚合及光引发聚合制备嵌段共聚物

介绍了稳定自由基聚合的反应原理、引发剂设计，以及用稳定自由基聚合制备嵌段共聚物的几种方法：连续加料法、双官能团引发剂法和一步法。对于光引发聚合的原理及硫自由基的稳定性对聚合反应的影响也进行了讨论。     

姜黄素类似物的合成及其清除自由基的研究

姜黄素(见图1)为中药姜黄的主要成分,是一种黄色色素。研究报道姜黄素具有抗氧化、抗炎、抗病毒、抗癌等生物活性[1-4]。本文通过芳香醛和环己酮催化缩合反应合成了一系列姜黄素类似物(见图2),研究了它们抗自由基的活性。图1姜黄素的化学结构F ig.1 Chem ical structure of cur     

流动注射荧光法测定羟基自由基

研究Sn2 + 催化H2 O2 产生的·OH的反应 ,·OH与Ce3+ 作用后氧化生成无荧光的Ce4 + 。通过测定Ce3+ 的荧光强度的变化可间接测定所产生的羟自由基 ,并结合流动注射技术 ,确定了体系最佳实验条件。测定抗氧化剂清除羟自由基的实验 ,证明该体系可作为在线筛选抗氧化剂的方法之一。     

"LIVING" FREE RADICAL SYNTHESIS OF NOVEL RODCOIL DIBLOCK COPOLYMERS WITH POLYSTYRENE AND MESOGEN-JACKETED LIQUID CRYSTAL POLYMER SEGMENTS*

The synthesis of rod-coil diblock copolymers was achieved for the firsttime by TEMPO-mediated "living" free radical polymerization of styrene and 2,5-bis[(4-methoxyphenyl)oxycarbonyl]styrene(MPCS). The block architecture of the two diblockcopolymers thus prepared, MPCS-b-St(5400/2400) and MPCS-b-St(10800/8700), was con-firmed by GPC, DSC studies and the formation of multimolecular micelles.     

Quantum chemistry investigation on the active site of Mn-SOD

In this paper, we carried out a theoretical study on the active site structures of the Mn-SOD with ab initio Hartree–Fock SCF method, and analyzed the molecular orbital energies, charges and atomic orbital contribution to the frontier molecular orbital.     

Comparison of(η~6-Fluoroarene)tricarbonylchromium Complexes with Their Chloro-analogs in Radical Aromatic Substitutions

Reactions of fluoroarene-Cr(CO)_3 complexes with SmI_2 andcarbonyl compounds in THF/HMPA at-40— -60℃ affordedthe corresponding radical aromatic substitution products in highyield. Compared to the corresponding chloroarene-Cr.(CO)_3complexes, fluoroarene-Cr(CO)_3 complexes showed a higher ef-ficiency and slightly lower regioselectivity.     

原子转移自由基聚合原位合成温敏性微球

以过硫酸钾为引发剂、丙酮-水[V(丙酮)∶V(水)＝4∶6]的混合溶剂为反应介质, 在少量二乙烯苯存在的条件下使苯乙烯(St)和对氯甲基苯乙烯(CMSt)进行无皂乳液共聚反应, 得到了粒径大小均匀的交联型聚苯乙烯(PSt)微球, 由X射线光电子能谱对表面组分测定发现: CMSt上的氯原子在聚合过程中富集于交联微球的表面. 以此交联型PSt微球为原子转移自由基聚合(ATRP)的引发剂, 在22 ℃下引发N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)进行原位ATRP反应, 得到了表面原子转移自由基聚合接枝的交联聚苯乙烯(PNIPAAm-g-PSt)温敏性微球. 借助傅立叶变换红外光谱、差示扫描量热仪、扫描电子显微镜及激光光散射仪等对PNIPAAm-g-PSt的结构、相转变温度、形态及不同温度下的粒径变化进行了测定, 结果表明NIPAAm单体成功地原位ATRP接枝在交联PSt微球的表面, 接枝微球的球形更规整, 在水中的相转变温度约为32 ℃, 具有明显的温度敏感性.     

自由基链式亲核取代反应(S_(RN)1)的进展

本文评述了自由基链式亲核取代反应的最近进展。内容包括:脂肪族化合物和芳香族化合物按S_(RN)l进行的反应及其机理。