首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   1783篇
  免费   249篇
  国内免费   248篇
化学   918篇
晶体学   6篇
力学   140篇
综合类   54篇
数学   772篇
物理学   390篇
  2024年   1篇
  2023年   16篇
  2022年   59篇
  2021年   79篇
  2020年   69篇
  2019年   61篇
  2018年   55篇
  2017年   76篇
  2016年   100篇
  2015年   80篇
  2014年   130篇
  2013年   127篇
  2012年   118篇
  2011年   111篇
  2010年   84篇
  2009年   123篇
  2008年   115篇
  2007年   110篇
  2006年   104篇
  2005年   113篇
  2004年   77篇
  2003年   73篇
  2002年   51篇
  2001年   33篇
  2000年   36篇
  1999年   46篇
  1998年   31篇
  1997年   33篇
  1996年   26篇
  1995年   19篇
  1994年   28篇
  1993年   11篇
  1992年   8篇
  1991年   9篇
  1990年   12篇
  1989年   5篇
  1988年   10篇
  1987年   5篇
  1986年   1篇
  1985年   9篇
  1984年   4篇
  1983年   5篇
  1982年   4篇
  1981年   6篇
  1979年   6篇
  1978年   1篇
排序方式: 共有2280条查询结果,搜索用时 31 毫秒
51.
In this study we describe the activation with chloroformates of Trisacryl-GF-2000, a new synthetic gel support that is stable, hydrophilic, and contains large amounts of hydroxyl groups available for activation. Of all the reagents tested, the activation withN-hydroxysuccinimide-chloroformate andp-nitrophenylchloroformate in organic solvents provides the best activation yield and subsequent coupling. When Trisacryl was activated in acetone with the chloroformates in the presence of 4-dimethylaminopyridine as base and catalyst, up to 30% of the hydroxyl groups, (i.e., 1/repeating unit) could be activated. Amino-containing ligands and proteins could be coupled to these carriers at pH 8 or higher. For better results in affinitychromatographic applications, spacers of ε-amino caproic acid or diaminohexane were introduced. The efficacy of these columns was demonstrated by purification of enzymes, antibodies, and antigens. The performance of these new columns were compared with that of Sepharose columns activated in various ways. In every case, the properties of the Trisacryl support proved superior with particular reference to the purity of the product obtained.  相似文献   
52.
纳米金催化剂的抗水性能和抗硫中毒性能   总被引:2,自引:0,他引:2  
与Au/Al2O3相比,复合载体负载的Au/FeOx/Al2O3具有更高的催化CO氧化的低温活性和稳定性,且表现出湿度增强效果,水分压为550~1 600 Pa时催化剂活性较高.在完全无水的环境中,催化剂发生快速不可逆失活;在饱和水汽的环境中,催化剂发生缓慢可逆失活.在水汽作用下的失活与纳米金粒子的粒径长大有关.助剂对催化剂抗水性能影响不大,但对抗硫中毒性能的影响较大.Au/CeO2/Al2O3催化剂显示有最佳的抗硫中毒性能.催化剂表面硫化物和硫酸盐的生成是导致催化剂不可逆硫中毒失活的主要原因.  相似文献   
53.
氧化物、盐类在氧化物载体表面的自发分散是一种广泛存在的现象,文献中已报导过大量氧化物和盐类在高比表面载体上分散的研究结果['-3]TIO。作为一种较新型的载体,与Y-AI。O。、硅胶等传统载体相比,有许多不同特性.活性组分在TIO。表面的分散状态及所得催化剂的性能已有不少报导['-'],但所用的TIOZ主要是较高比表面的锐钛矿型TIOZ(刘金红石型TIO。(r)和锐钛矿型TIOZ(a)的结构不同,它是高温生成相,比表面较小['].氧化物在金红石上的分散行为仍未见报导.我们制备了三种具有不同比表面的TIO水),系统地研…  相似文献   
54.
CuO/TiO2的制备及对NO+CO反应性能的研究   总被引:2,自引:1,他引:2  
以三种不同的TiO2为载体,负载6%CuO,在色谱-微反装置上考察了三种Cu6-Ti催化剂对NO+CO反应的活性。结果表明,由于制备方法不同,活性差别很大,三者活性顺序依次为:Cu6-Ti(T)> Cu6-Ti(S)> Cu6-Ti(nm),TiO2的比表面积及晶型对活性的影响不明显。H2-TPR结果表明,Cu6-Ti在整个TPR过程中出现了3或4个还原峰,表明有多种CuO物种存在。不同预处理Cu6-Ti的TPR显示,在反应中Cu物种可能以多种价态同时存在。NO-TPD结果亦证明,Cu6-Ti对NO+CO的反应活性与NO在催化剂表面的解离难易密切相关,而与NO的吸附量关系不大。  相似文献   
55.
制备方法对负载型纳米ZrO2/Al2O3复合载体性能的影响   总被引:4,自引:0,他引:4  
李凝  罗来涛 《催化学报》2007,28(9):773-778
采用浸渍-沉淀法制备了负载型纳米ZrO2/Al2O3复合载体.采用X射线衍射、N2物理吸附、差示扫描量热(DSC)和程序升温脱附等技术考察了浸渍方式和干燥方法对复合载体的表面性能、热稳定性和晶相结构的影响.结果表明,ZrO2/Al2O3复合载体中没有生成ZrO2-Al2O3复合氧化物或固溶体,纳米ZrO2仅负载在Al2O3的表面.微波干燥法制备的ZrO2/Al2O3复合载体的比表面积(158.7 m2/g)较大,最可几孔径为19.4 nm,ZrO2的粒度为4.2 nm,晶相结构为四方相ZrO2.微波诱导作用使ZrO2/Al2O3复合载体表面产生了新的酸碱中心,微波干燥法制备的ZrO2/Al2O3复合载体具有较强的热稳定性,在873~1 073 K范围内DSC曲线没有出现吸热峰,而其它干燥方法制备的复合载体在903~1 023 K范围内出现了较明显的吸热峰,表明复合载体表面的部分四方相ZrO2转变为单斜相ZrO2(m-ZrO2).对超声波处理过的复合载体进行微波干燥能进一步提高纳米ZrO2与Al2O3之间的相互作用,纳米粒子的粒度(3.4 nm)更小,分布更均匀,但没有改变ZrO2的晶相结构.  相似文献   
56.
考察氧化物担体对Fe-MnO催化剂反应性能影响的结果表明,担体的类型对Fe-MnO催化剂CO加氢反应性能影响很大,其低碳烯烃选择性相差悬殊,Al_2O_3、SiO_2和MgO担载的Fe-MnO催化剂都不利于低碳烯烃的生成,而TiO_2担载的Fe-MnO催化剂则具有较高的烯烃选择性和催化活性。从担体-金属相互作用本质的差异,研究了担体对金属活性组分化学状态的影响及催化活性相与F-T合成烯烃的关系,发现担体-金属间的电子效应有利于催化剂活性和选择性的提高,其它物理化学效应引起的相互作用则不利于改善催化剂性能;还表明Fe_(?)C是催化活性相,Fe~(2+)物种的存在不利于提高烯烃的选择性。  相似文献   
57.
In this study, a series of beadlike and hydrophilic supports containing reactive cyclic carbonate groups for enzyme immobilization were prepared via reverse-phase suspension copolymerization of the aqueous solutions of vinylene carbonate (VCA), acrylamide (AA), and N,N′-methylene bisacrylamide in paraffin oil. The supports were used as a matrix for immobilization of trypsin and showed a considerable capacity to couple with trypsin and reasonable retention of activity for the immobilized trypsin, depending on the immobilization conditions, such as the content of VCA structural units, reaction time, and pH of the medium.  相似文献   
58.
王文昭  方唯硕 《有机化学》2007,27(12):1453-1462
综述了近8年来液相平行合成和组合合成中应用的不同技术, 包括可溶性载体、氟合成技术、离子液体、固相试剂树脂以及低聚乙烯二醇(OEG)衍生物的应用等几方面内容. 论述了它们的基本原理以及相关的应用实例, 并着重强调了目标化合物的分离纯化方法.  相似文献   
59.
基于支持向量机的羰基化合物红外光谱研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
设计了一个4层分等级分类系统,通过支持向量机技术对羰基化合物的红外光谱成功地进行了信息分类和提取,并与人工神经网络进行比较,结果表明:支持向量机对羰基类化合物红外光谱分类效果优于人工神经网络;另外详细探讨了表征酰胺类化合物的特征光谱峰片段对识圳伯仲叔酰胺的影响,证明了酰胺的N-H伸缩振动峰对识别伯仲叔酰胺贡献最大,为构建红外光谱智能解析系统提供了定量依据。  相似文献   
60.
钛胶是新型有广泛用途的催化剂载体。本实验测定了钛胶的孔容、比表面积、铁含量和晶型结构;研究了钛胶的制备条件和物性关系,得到一些有实用价值的实验结果。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号