含间苯基聚芳醚酮的合成与性能研究

含间苯基聚芳醚酮的合成与性能研究林权，张万金，吴忠文，尹玖梅（吉林大学化学系，长春，１３００２１）（中国科学院长春应用化学研究所）关键词聚芳醚酮，间苯基，熔点，结晶度聚芳醚酮作为一类耐高温特种工程塑料，由于具有优异的热、电、机械性能，已被广泛应用于电...     

（Z）—3—丁烯基—4,5—二羟基苯酞的合成

（Ｚ）－３－丁烯基苯酞和它的衍生物广泛地存在于微形科植物，如当归、川芎等，这些植物有些是重要的中药材。（Ｚ）－３－丁烯基－４，５－二羟基苯酞是（Ｚ）－３－丁烯基苯酞的类似物；它对前列腺素Ｆ２α具有抑制作用。本文以３，４－二甲氧基苯甲醇（２）或价廉易得的胡椒醇（６）为起始原料，分别经四步反应顺利地合成了（Ｚ）－３－丁烯基－４，５羟基苯酞（１）。和一步是本方法的关键，即利用杂原子诱导的区域选择性的芳环     

A novel synthetic route to 2-alkylpropane-1,3-sultones and its application to the synthesis of 2-alkyl derivatives of tramiprosate

A practical synthetic route to various 2-alkylpropane-1,3-sultones, the key intermediates for the preparation of 2-substituted homotaurines as analogs of tramiprosate, was developed.     

Synthesis and Crystal Structure of [{Cd(hmbdc)(H_2O)_3}·2H_2O]_n

A novel coordination polymer [{Cd(hmbdc)(H2O)3}·2H2O]n (hmbdc = 5-hydroxy- isophthalic acid) has been synthesized and characterized by elemental analysis, IR spectra and single-crystal X-ray diffraction. The crystal belongs to monoclinic, space group P21/c, with a = 9.599(3), b = 18.699(5), c = 7.557(2) , β = 108.198(4)°, V = 1288.6(6) 3, Z = 4, Mr = 382.60, Dc = 1.972 g/cm3, F(000) = 760, μ = 1.740, the final R = 0.0555 and wR = 0.0995 for 1732 observed reflections with I > 2σ(I). The structural analysis shows that the intermolecular hydrogen bonds and π-π interactions result in a three-dimensional supramolecular framework.     

N－（N＇，N＇－二甲氨基甲基）丙烯酰胺－过硫酸钾引发丙烯酰胺聚合的研究

Ｎ－（Ｎ＇，Ｎ＇－二甲氨基甲基）丙烯酰胺－过硫酸钾引发丙烯酰胺聚合的研究潘松汉，唐康泰，王贞，王真智中国科学院广州化学研究所，广州，５１０６５０关键词Ｎ－（Ｎ＇，Ｎ＇－二甲氨基甲基）丙烯酰胺、反应动力学、氧化还原体系、相对分子质量及分布为了制备高质量...     

簇合物[Fe（DMF）6][W2S6]的合成,结构和性能研究

以(NH_4)_2WS_4、FeCl_3和NaS_2CNC_5H_(10)为原料,合成出[Fe(DMF)_6][W_2S_6]簇合物,用X射线衍射法测定了晶胞结构.其晶胞参数为a=0.8778(1)nm,b=0.9467(3)nm,c=1.1362(6)nm,α=71.506(1)°,β=74.775(2)°,γ=74.775(2)°,ν=0.84806nm~3,Z=1.晶体结构经块矩阵最小二乘法精修后,最终偏离因子R=0.0811.此外还进行了红外光谱、紫外可见光谱的测定.     

水介质中N-芳基-N'-(2-苯并呋喃甲酰基)硫脲及1-芳甲酰基-4-(2'-苯并呋喃甲酰基)氨基硫脲的合成

苄基三乙基氯化铵(TEBA)存在的水介质中, 2-苯并呋喃甲酰氯、硫氰酸铵与芳胺或芳甲酰肼在室温条件下经一步反应合成N-芳基-N'-(2-苯并呋喃甲酰基)硫脲或1-芳甲酰基-4-(2'-苯并呋喃甲酰基)氨基硫脲, 其中前者尚未见文献报道. 与其它合成方法相比, 该法操作简单、反应条件温和、环境友好.     

含硅路易斯酸的发展及其在有机合成中的应用

综述了含硅路易斯酸R₃SiX [X＝I, OTf, NTf₂, C(C₆F₅)Tf₂等]和(R₃SiX＋ML_n)的发展、合成以及它们在有机合成中的应用. 它们主要被用来催化Aldol, 烯丙基化, Diels-Alder, Ene和Friedel-Crafts等反应. 催化剂的用量一般为0.5～20 mol%, 并随着催化剂的活性不同, 反应产率从一般到良好不等. 催化剂活性顺序为R₃SiNTf₂＞R₃SiOTf, (R₃SiX＋ML_n)＞R₃SiX. 也对近年出现的手性含硅路易斯酸的发展和应用进行了概述, 当手性双-(多氟甲磺酰)-亚胺基硅烷用于催化环戊二烯和丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应时, ee值高达54%.     

桥联双β-环糊精对N-[4-(1-芘基)]丁酰-D/L-苯丙氨酸的手性识别及机理研究

利用紫外-可见吸收和荧光发射光谱, 结合非线性最小二乘法拟合曲线以及分子力学(MM2)模拟系统地研究了手性分子N-[4-(1-芘基)]丁酰-D/L-苯丙氨酸(PDP和PLP, 总称PPs)与β-环糊精(β-CD)、 2-位硒桥联双β-CD(2-SeCD)和2-位碲桥联双β-CD(2-TeCD)的包结能力大小及这3个环糊精对PPs手性识别能力的差异和识别机理. 研究结果表明, PPs不能与单疏水空腔的β-CD形成很好的包结复合物, 与具有较长桥联链的2-TeCD结合能力最强. 2-TeCD与PDP和PLP的结合常数分别为2.33×104和6.07×103 L/mol, 对PPs的手性识别比达到KD/KL=3.84, 高于2-SeCD(KD/KL=2.61). 用MM2模拟得出了PPs与这两个双环糊精形成复合物的三维结构: PPs的绝大部分位于双环糊精两个空腔之间, 但是在这两个复合物中, 苯环与芘环所成的二面角不同. 此外, PPs与这两个双环糊精作用时均存在明显的氢键相互作用, 且2-TeCD强于2-SeCD.     

Theoretical Investigation on the Second-order Nonlinear Optical Properties of Chiral Amino Acid Zinc（Ⅱ） Porphyrins

Static second-order nonlinear optical effects of amino acid zinc(Ⅱ) porphyrins 1, 2,3 and 4 were calculated by the TDHF/PM3 method based on the molecular structures optim.zed at the semiempirical PM3 quantum chemistry level, showing due to the cancellation of symmetric center, these amino acid zinc(H) porphyrins exhibit second order nonlinear optical response. The analysis of β components indicated that these amino acid zinc(Ⅱ) porphyrins are of multipolarizabilities, and they may be ascribed as the “mixture” of octupolar and dipoar molecules with ||βJ=3||/||βJ=1||≈5. It is found that there are no significant differences between the static β values of non-chiral and chiral amino acid zinc(Ⅱ) porphyrins. However, the βxyz component, which is quite important to quadratic macroscopic X^(2) susceptibility of chiral material, is increased significantly with the increase of side chain group of amino acids.