单斜BiVO4可见光催化降解甲基橙的形貌效应

以硝酸铋和偏钒酸铵为无机源,NaOH为pH值调节剂,三嵌段共聚物P123为表面活性剂,采用醇-水热法制备了多种形貌的单斜BiVO4.利用X射线衍射、N2吸脱附、扫描电子显微镜、X射线光电子能谱和紫外可见光漫反射等技术表征了其物化性质,并考察了这些BiVO4样品在可见光照射下降解甲基橙的催化活性.结果表明,表面活性剂和溶...     

Syntheses, Crystal Structures and Properties of Two Supramolecules Assembled from Weak Interactions

Two complexes, [Cu2(Htdb)4(H2O)2] (1) and [Cd(bipy)2(Hmcmbc)2] (2) (H2tdb = 2,2-thiodibenzoic acid, H2mcmbc = m-(carboxyl-methyloxy)-benzenecarboxylic acid, bipy = 4,4'-bipyridine), have been prepared, and were characterized by elemental analysis, FT-IR and single-crystal X-ray diffraction. Structures indicate that complex 1 is a single molecule, and 2 is a one-dimensional chain. Their two-and three-dimensional frameworks are constructed through hydrogen bonding, π…π or C–H…π stacking, and such other weak interactions. The cyclic voltametric behavior of complex 1 and luminescence property of complex 2 were investigated. 1 belongs to the triclinic system, space group P with a = 7.8607(6), b = 11.7619(9), c = 15.3481(12) , α = 109.3670(10), β = 92.4420(10), γ = 92.0450(10)°, V = 1335.65(18) 3, Mr = 1256.26, Dc = 1.5619(2) g/cm3, F(000) = 642, μ = 1.029 mm–1, Z = 1, the final R = 0.0289 and wR = 0.0763 for 5199 observed reflections with I > 2σ(I). Complex 2 crystallizes in triclinic, space group P with a = 9.6378(10), b = 9.7508(10), c = 19.055(2) , α = 88.7020(10), β = 80.5260(10), γ = 69.2000(10)o, V = 1649.9(3) 3, Mr = 815.07, Dc = 1.641 g/cm3, μ = 0.732 mm-1, F(000) = 828, Z = 2, the final R = 0.0511 and wR = 0.1149 for 4729 observed reflections (I > 2σ(I)).     

异金属配合物的合成、表征与光谱性质

以多氨羧酸为配体,在水溶液中合成了两个同时含Bi3+和Eu3+两种金属的晶态配合物BiEu(edta)(NO3)2·6.5H2O和非晶态配合物BiEu(dtpa)(NO3)·4(H2O).采用元素分析仪、红外光谱仪、X射线粉末衍射仪等手段对产物进行表征.采用热分析仪对产物的热稳定性进行了研究.室温下采用紫外可见光度计和荧光光谱仪对固态产物的光学性质进行测试,结果显示产物既发Eu3+的线状特征荧光,又发Bi3+的带状荧光.     

低氧含量KAlF4:Ce3+制备、表征及荧光性质的研究

采用乙二醇回流法合成了复合氟化物KAlF4和KAlF4:Ce3+纳米粒子,并利用X射线衍射(XRD),透射电子显微镜(TEM),X射线光电子能谱(XPS)等技术对其结构、形貌、粒径大小以及表面含氧量进行了表征.结果表明,采用回流法在适当的反应条件下可制得单一晶相的KAJF4和KAlF4:Ce3+纳米粒子,其平均粒径为32.5nm.KAlF4的O1s的XPS分峰谱图表明,其表面只有一种氧种为化学吸附氧(α氧),且表面氧的含量小于5%.KAlF4:Ce3+的发射光谱中最大发射峰位于330nm处,归属于Ce3+的5d→4f跃迁.     

8-羟基喹啉的高分子化及其Eu(Ⅲ)配合物的制备和表征

在合成含有8-羟基喹啉(8HOQ)配位基单体的基础上,将其与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚得到含有8-羟基喹啉侧基的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA8q),实现了8-羟基喹啉的高分子化;通过PMMA8q和小分子协同配体与稀土离子Eu(Ⅲ)的配位反应,制备了两个稀土高分子发光配合物:Eu(PMMA8q)(8HOQ)2(H2O)3和Eu(PMMA8q)2(TTA)(H2O)3(TTA:噻吩甲酰三氟丙酮)。利用元素分析、红外光谱方法对各阶段产物进行了表征,用荧光光谱研究了两个稀土高分子配合物的荧光特性及发光机理。     

几种纤锌矿相半金属铁磁体磁学性能的第一原理研究

通过基于密度泛函理论的第一原理计算,优化了纤锌矿结构的化合物TmZn15S16(Tm=V,Cr,Mn)的几何结构,并研究了它们的磁学性能.结果表明:TmZn15S16均为典型的半金属铁磁体,它们的超胞磁矩分别为3.0099μB,3.9977μB和5.0092μB;这些磁矩主要来源于被掺入的过渡元素;CrZn15S16的半金属特性比VZn15S16和MnZn15S16更稳定;这些半金属铁磁体的半金属带隙均比较宽,表明它们可能具有较高的居里温度;TmZn15S16中杂质过渡离子的电子结构分别为V:eg2↑t12g↑,Cr:eg2↑t22g↑和Mn:eg2↑t32g↑.     

含有Pt―Pt键金属配合物的电子结构和二阶非线性光学性质

采用量子化学密度泛函理论(DFT)结合有限场(FF)的方法对一系列含有Pt―Pt键金属配合物的电子结构和二阶非线性光学(NLO)性质进行了理论计算. 结果表明改变共轭配体对Pt―Pt键影响不大. 由配体到Pt―Pt金属基团的电荷转移强度随配体增长而变大. 金属配合物静态一阶超极化率随配体的增长而增大, 配合物电荷的改变基本不影响这类化合物的二阶NLO性质. 具有相对长的共轭配体的配合物IId具有最大的二阶NLO响应. 含时密度泛函理论(TD-DFT)计算表明配合物IId的二阶NLO响应来自于混有配体到金属的配体内的π→π^*电荷转移跃迁的贡献.     

新型磺酸功能化离子液体理化性质的研究

合成了三类磺酸功能化离子液体,通过STA、DSC-TG、UV-Vis、运动粘度/密度计等手段考察了离子液体的热力学性质、酸度、粘度和密度等理化性质,发现离子液体阴阳离子的结构对这些理化性质有不同程度的影响,并对离子液体的结构与理化性质变化关系进行初步探讨.     

一维异核配合物[KNd(bta)2(H2O)6]·H2O的水热合成，晶体结构和荧光性质

以双四唑胺(H₂bta)、NdCl₃·6H₂O、KOH为原料,用水热法合成了1个一维异核的Nd³⁺配合物[KNd(bta)₂(H₂O)₆]·H₂O。通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱对该配合物进行了结构表征。该化合物属于单斜晶系,P2₁/m空间群。每个Nd³⁺与2个来自bta^2-离子的4个氮原子和5个水分子形成了1个盖帽的四方双锥,通过bta^2-和水分子桥联配体把Nd³⁺和K⁺连接成一维链状结构,链与链之间通过O-H…N和N-H…O氢键作用形成三维超分子结构。紫外吸收光谱和荧光光谱表征结果显示该配合物的水溶液在292和412 nm表现出双四唑胺的特征吸收峰和荧光发射特征峰。     

镉(Ⅱ)磺基水杨酸配合物的合成、结构和荧光性质

配体2,2′-联吡啶(bipy)、磺基水杨酸(H2hssal)和镉盐反应合成了配合物[Cd(hssal)(bipy)(H2O)2]·H2O(1),用单晶X-射线和元素分析对生成的晶体进行了表征,结构研究发现该晶体属于单斜晶系P21/c空间群。Cd(Ⅱ)采取八面体配位几何构型,磺基水杨酸作为二齿桥联配体连结不同的Cd(Ⅱ)原子形成一维链结构,一维链被O-H…O氢键连接形成二维层,再进一步由O-H…O氢键将二维层联结在一起形成三维结构。研究了配合物1的荧光性质。CCDC:772715。