全文获取类型
收费全文 | 1038篇 |
免费 | 278篇 |
国内免费 | 422篇 |
专业分类
化学 | 562篇 |
晶体学 | 9篇 |
力学 | 81篇 |
综合类 | 70篇 |
数学 | 328篇 |
物理学 | 688篇 |
出版年
2024年 | 8篇 |
2023年 | 45篇 |
2022年 | 29篇 |
2021年 | 48篇 |
2020年 | 36篇 |
2019年 | 48篇 |
2018年 | 33篇 |
2017年 | 51篇 |
2016年 | 40篇 |
2015年 | 43篇 |
2014年 | 110篇 |
2013年 | 63篇 |
2012年 | 69篇 |
2011年 | 95篇 |
2010年 | 88篇 |
2009年 | 99篇 |
2008年 | 82篇 |
2007年 | 80篇 |
2006年 | 65篇 |
2005年 | 57篇 |
2004年 | 64篇 |
2003年 | 58篇 |
2002年 | 38篇 |
2001年 | 47篇 |
2000年 | 36篇 |
1999年 | 34篇 |
1998年 | 51篇 |
1997年 | 26篇 |
1996年 | 25篇 |
1995年 | 33篇 |
1994年 | 19篇 |
1993年 | 17篇 |
1992年 | 22篇 |
1991年 | 26篇 |
1990年 | 21篇 |
1989年 | 11篇 |
1988年 | 7篇 |
1987年 | 7篇 |
1985年 | 4篇 |
1984年 | 1篇 |
1982年 | 1篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有1738条查询结果,搜索用时 24 毫秒
971.
C—H键的选择性催化氧官能团化反应是有机化学中非常具有挑战的一类反应.与贵金属络合物催化剂相比,生物酶在选择性和活性等方面表现出一定优势.其中,过氧合酶(peroxygenase)作为近年来研究热点,能够直接利用过氧化氢(H2O2)作为共底物催化C—H键的氧官能团化反应.过氧合酶结合了P450单加氧酶的催化多功能性且无须依赖辅酶及其再生体系,因此在有机合成中引起越来越多的重视.但是,过氧合酶在实际应用中存在一个瓶颈:即过氧合酶对其催化所必须的H2O2浓度敏感,当反应体系中H2O2浓度过高时,会引起过氧合酶中的亚铁血红素氧化分解,从而导致酶失活.为突破该瓶颈,调控反应体系中H2O2的浓度对于高效应用过氧合酶来说格外重要.概括了近年来多种原位生成H2O2驱动过氧合酶催化的方法.从酶催化、光催化、电催化原位生成H2O2角度出发,全面... 相似文献
972.
973.
974.
在本文中,我们讨论两指数总体的位置参数和尺度参数的统计推断问题.利用极大似然方法,在联合II型删失数据的情形下给出参数的精确分布以及相关精确统计推断结果.将枢轴量表示为标准指数随机变量的线性函数,并且给出枢轴量的条件精确分布,这个条件精确分布的一个很大优点是计算比较简单.利用条件精确分布,可以获得枢轴量的精确分位数.为了说明本文方法的优劣,我们也提供Bootstrap方法构造参数置信区间的相关结果.最后将理论结果,进行了部分数值模拟实验,这些数值结果列在相应的表格里. 相似文献
975.
在带有罚函数的变量选择中,调节参数的选择是一个关键性问题,但遗憾的是,在大多数文献中,调节参数选择的方法较为模糊,多凭经验,缺乏系统的理论方法.本文基于含随机效应的面板数据模型,提出分位回归中适应性LASSO调节参数的选择标准惩罚交叉验证准则(PCV),并讨论比较了该准则与其他选择调节参数的准则的效果.通过对不同分位点进行模拟,我们发现当残差E来自尖峰分布和厚尾分布时,该准则能更好地估计模型参数,尤其对于高分位点和低分位点而言.选取其他分位点时,PCV的效果虽稍逊色于Schwarz信息准则,但明显优于A1kaike 信息准则和交叉验证准则.且在选择变量的准确性方面,该准则比Schwarz信息准则、Akaike信息准则等更加有效.文章最后对我国各地区多个宏观经济指标的面板数据进行建模分析,展示了惩罚交叉验证准则的性能,得到了在不同分位点处宏观经济指标之间的回归关系. 相似文献
976.
二硒化钼是一种二维过渡金属硫族化合物材料,凭借其具有较快的离子迁移率、较弱的范德华力的层状结构,在锂离子电池的应用研究中吸引了广泛的关注。同时在镁离子电池应用中表现出潜在的研究前景。然而,有关二硒化钼在锂离子电池中的报道多集中在如何提高储锂性能上,对其离子存储机理缺乏深入研究。此外,在储镁性能和机理上均没有报道。本项工作通过湿化学和高温煅烧两步法合成了二硒化钼纳米球,当二硒化钼纳米球用作锂离子电池负极材料时,在5 A·g-1的电流密度下展示了高于100 mAh·g-1的优异高倍率容量;同时,作为镁离子电池正极材料时,在20 mA·g-1的电流密度下表现出了120 mAh·g-1的高储镁可逆容量。另外,通过电化学、原位和非原位X射线衍射表征技术,分别揭示了二硒化钼纳米球低平台发生的转化式和高平台发生的类锂硒电池反应并存的储锂机理,以及赝电容式为主,嵌入式为辅的储镁机理。本项工作不仅为二维过渡金属硫族化合物材料的储锂机理提供了深刻的理解,同时也为新型层状储能材料的设计开发提供了方向。 相似文献
977.
丙烯和过氧化氢在钛硅沸石TS-1上的液相环氧化反应是合成环氧丙烷HPPO新工艺的核心.首先比较了3种酸性磷酸盐溶液(磷酸二氢铵、磷酸二氢钾和磷酸二氢钠)和两种碱性磷酸盐溶液(磷酸氢二钠和磷酸三钠)浸渍改性对TS-1沸石及其环氧化性能的影响,发现酸性磷酸盐溶液改性可以明显提高TS-1的过氧化氢转化率和环氧丙烷选择性,但碱性磷酸盐溶液改性则会降低TS-1沸石的催化性能.在此基础上,重点对酸性磷酸盐溶液改性的TS-1沸石催化剂进行了不同表征.结果显示,酸性磷酸盐溶液改性之所以能促进TS-1沸石的催化性能,主要与磷酸根物种与四配位和六配位钛物种的相互作用有关.这种相互作用比较弱,水洗可以破坏这种相互作用,导致磷酸根流失.但是这种弱相互作用却足以钝化六配位钛物种,同时调节四配位钛活性中心的微环境. 相似文献
978.
火炮装备前或服役过程中需要进行身管指向测量以校正火控系统偏差。目前普遍使用双经纬仪进行身管指向测量,该方法的测量效率低,难以满足未来战场环境下火控系统的快速标校。提出了基于双目视觉的身管指向高精度、自动化测量方法,利用合作标志点分析身管转动,将身管转动分解为先后两次绕轴运动,结合铅垂线测量实现身管指向解算,利用LM(Levenberg-Marquardt)算法进行指向优化,得到身管指向最终结果。于实验室开展了半实物仿真,并在某火炮厂进行了实测验证。结果表明,火炮身管的高低角测量精度优于0.15°,其方向角测量精度优于0.12°,两姿态角的重复性偏差均优于0.0035°。所提方法具备高精度、高鲁棒性、全自动的优势,可实现未来战场环境下火炮身管指向的全自动测量。 相似文献
979.
太阳能光电催化分解水制氢气和氧气是获得可再生能源的可行方案之一,利用密度泛函理论计算,对比了替位掺杂和表面吸附过渡金属Al原子对BiVO4(010)晶面析氧(OER)性能的影响.结果表明,两种方式都能有效调控BiVO4的电子结构进而调节其OER性能,而表面吸附因能改善BiVO4的导电性和光吸收,降低电子-空穴复合,增强OER过程中活性位点与含氧中间体之间的相互作用,降低决速步的过电势,被认为是提高(010)晶面析氧性能的有效手段.本工作为设计高效的二维半导体析氧反应的光催化剂提供了重要参考. 相似文献
980.
利用程序ORBIT和TRANSP/NUBEAM模拟研究全超导托卡马克实验装置(EAST)等离子体位形和杂质的特征参数Zeff(有效电荷数)对束离子约束和加热的影响。结果表明:在等离子体位形中,随着最后一个封闭通量表面与中面外容器壁之间的距离(gapout)和环向磁场强度的增加,快离子的损失(包含瞬时损失和波纹损失)也随之减少,因此中性束的加热效率随着gapout的增加而提高。此外,随着背景等离子体杂质的增加(即Zeff的增加),增加了束损失,导致最后束加热效率降低。选择合适的磁位形,同时降低背景的杂质含量可以增强快离子约束,提高束的加热效率。 相似文献