特征参量法 2: 可逆反应

根据几类可逆反应通用的微分动力学方程和热动力学变换方程,本文建立了可逆反应的特征参量研究法。应用该法在两个温度下研究了硝基乙烷分别与氨和Tris反应的热动力学, 实验结果验证了可逆反应特征参量法的正确性。     

硼酸盐化学(ⅩⅩⅩⅠ)——MgO·2B2O3-18%MgSO4-H2O过饱和溶液结晶动力学研究

针对我国盐湖硼资源的特点, 模拟合成MgO*2B2O3-18%MgSO4-H2O过饱和溶液, 分别在0 ℃和20 ℃恒温静止跟踪结晶动力学过程. 拟合并给出结晶动力学方程, 同时对结晶机制进行了探讨. 析出固相采用X射线粉末衍射、红外光谱和热分析进行物相鉴定.     

巯基葡聚糖凝胶分离富集动力学光度法测定痕量锡

基于稀硫酸介质中,痕量锡(Ⅳ)催化溴酸钾氧化偶氮氯膦Ⅲ(CPAⅢ)的褪色反应,建立了测定痕量锡(Ⅳ)的催化动力学光度法。方法检出限为0.25μg.L-1,线性范围为0.0~8.0μg.L-1。结合巯基葡聚糖凝胶(MDG)分离富集,用于测定环境水样、人发及岩石样品中痕量锡(Ⅳ),结果的RSD值均在9.0%以内,回收率在96.0%~103.0%之间。分析了3种岩石标准物质,所得结果与证书值相符。     

甲基橙褪色动力学光度法测定槲皮素的研究

基于稀H2SO4介质中,槲皮素对KBrO3氧化甲基橙褪色反应的明显催化作用,建立了测定痕量槲皮素的动力学光度法。在选定的条件下,方法的线性范围为0~0.05 mg/L,表观摩尔吸光系数为4.52×106L.mol-1.cm-1,检出限为0.0012 mg/L。利用此法测定了银杏叶和中药制剂慢严舒柠中的槲皮素,加标回收率为95%~106.7%,相对标准偏差小于3.3%。     

ZnO超微粒子光催化氧化降解n-C7H16的研究

利用ZnO光催化氧化技术对气相n-C7H16进行了降解研究，考察了氧气、水燕气体积分数等因素对n-C7H16光催化氧化的影响，利用气相色谱－质谱联用仪和气相色谱仪对气相光催化反应过程中的气体组成进行了定性分析，并对主要中间产物丙醛进行了定量分析，结果发现，ZnO超微粒子光催化氧化n-C7H16的降解率较高，n-C7H16绝大部分被完全氧化成CO2，探讨了n-C7H16光催化氧化反尖的动力学行为及机理。     

胶束介质在速差动力学分析中的应用

本文主要报道溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)表面活性剂在速差动力学分析中的应用,并用于高温合金试样中钼和钛的同时测定,在CTMAB存在下,3,5-二溴水杨基荧光酮(3,5-DBSF)与钼、钛形成三元配合物,其灵敏度比二元配合物分别提高了5.4和17.3倍,且由于胶束介质的存在,扩大了两组分形成配合物反应速率的差别,大大改善了方法的选择性。铝(III)、钙(II)、钴(II)、铬(III)、铜(II)、铁(II)、镁(II)、镍(II)等元素的允许量均在毫克级以上。钼的三元配合物形成速率较快,20秒内基本反应完全,钛的反应速率较慢,10分钟才达到平衡,基于两组分反应速率差别,采用对数外推法,经微机计算处理,进行了高温合金中钼、钛的同时测定,其相对偏差在5%以内。     

动力学分光光度法测定痕量硫氰酸根的研究

利用SCN~-对溴酸钾氧化罗丹明B反应的抑制作用。建立了动力学光度法测定痕量SCN~-的新方法。检出限为0.30ng SCN~-/ml,测定范围为0.30～8.3ngSCN~-/ml.应用于吸烟者与不吸烟者尿中SCN~-的测定。结果较为满意。     

热谱重建法及其在热动力学研究中的应用

在热动力学研究中,大多数实验是在热导式热量计中进行的。由于量热系统的热惯性,记录得到的热谱会出现“失真”,为了正确方便地分析被研究过程的动力学性质,必须对所得热谱进行改造或重建。本文系统地提出了一种新的重建法,即热谱重建法。实验结果表明,该法可广泛应用于热动力学研究。     

草酸锰分解过程的机理函数判别和动力学研究

用等温热重和线性升温热重分析法研究了草酸锰热分解过程,提出了判断其机理函数的3步判别法。经实验和理论分析证明,该反应受随机成核和晶核随后生长的过程(A_3a机理)支配,其活化能E=103.95 kJ/mol,频率因子A=4.448×10~8min~(-1).动力学补偿效应为IgA=0.09661E-1.2856