真空下X2 (X=Cl、Br)与AgOCN气-固反应机理

在真空条件下完成了X2 (X=Cl、Br)与AgOCN间的气-固异相反应，利用紫外光电子能谱（PES）仪，探测与确定反应产物是XNCO (X=Cl、Br)，并推断其可能为一过渡态反应，生成中间络合物，新键产生与旧键断裂同时进行.     

Fe／ZrO_2气凝胶超细粒子催化剂的制备、表征及F－T反应性能的研究

用超临界流体干燥法制备出大孔高比表面高分散态Ｆｅ／ＺｒＯ_２气凝胶超细粒子催化剂，研究了在其制备过程中织构性质、颗粒大小、体相和表面结构的变化，并与普通浸渍法制备的Ｆｅ／ＺｒＯ_２催化剂作了对比。对几种Ｆｅ／ＺｒＯ_２催化剂的Ｆ－Ｔ反应性能考察表明，Ｆｅ／ＺｅＯ_２气凝胶超细催化剂显示出高的反应活性；随载体ＺｒＯ_２颗粒尺寸减小，活性组分铁的分散度变大，其颗粒尺寸变小，催化剂比表面积增大，反应活性增大，甲烷和低碳烃生成量增加，重质组分减少，认为产物烃分布主要受催化剂活性相颗粒尺寸效应制约。     

取代乙酸配体对乙炔二聚反应催化剂性能的影响

研究了取代乙酸配体作为Ｎｉｅｕｌａｎ催化剂对乙炔二聚反应性能的影响。结果表明，不同功能结构数目的影响，结果表明，不同功能结构数目的的氨羧配体均使催化剂的选择性提高。乙炔转化率略有下降，巯基乙酸配体的加入，则改变了乙炔二聚反应的机理，得到以乙醛为主的产物。     

4,4′-二乙炔二苯甲烷与苯乙炔的共聚及共聚物的表征研究

 本文做了4,4′-二乙炔二苯甲烷的本体热均聚和催化均聚,并用(Ph₃P)₂PdCl₂为催化剂做了4,4′-二乙炔二苯甲烷与苯乙炔的共聚,对均聚和共聚物中的不溶不熔组分测定了密度、溶胀度、Huggins参数以及交联点间的平均分子量M_c。实验表明,该交联聚合物的最良溶剂是四氢呋喃,溶度参数为9.9ca1^0.5。cm^-1.5,当用四氢呋喃为溶剂时的Huggins参数为0.34,并且在单体摩尔比中4,4′-二乙炔二苯甲烷用量越多,溶胀度越小,交联度越大。红外光谱分析表明,所有均聚及共聚物都为反式结构。     

电化学法测定几种稀土贮氢合金的热力学函数

贮氢材料由于能可逆地吸放氢,得到了广泛地应用.特别是以贮氢材料为负极制成的氢镍二次电池,容量为同类型镉镍电池的1.5～2倍,且电压又相近,是镉镍电池的理想换代产品,受到人们普遍的关注。LaNi_(4.5)Mn_(0.5),LaNi_(4.9)Sn_(0.1)和La_(0.8)Nd_(0.2)Ni_(2.5)Co_(2.4)Al_(0.1)是电化学性能较优越的贮氢合金。LaNi_(4.5)Mn_(0.5)的电化学容量高,理论容量可达400mAh.g~(-1).LaNi_(4.9)Sn_(0.1)和La_(0.8) Nd_(0.2)     

氧化共沉淀法制备纳米级掺锑α—Fe2O3气敏陶瓷粉料

氧化共沉淀法制备纳米级掺锑α┐Ｆｅ２Ｏ３气敏陶瓷粉料王忠春＊＊刘尔生陈耐生＊黄金陵（福州大学化学系福州３５０００２）关键词α－Ｆｅ２Ｏ３陶瓷，锑掺杂气敏材料，纳米材料１９９６－１０－０５收稿，１９９７－０４－２２修回福建省科委资助项目＊＊现在上海硅酸...     

HNCS与C_2H(X~2Π)反应微观动力学的理论研究

用量子化学密度泛函理论的UB3LYP/6-311 G鄢鄢方法和高级电子相关的UQCISD(T)/6-311 G鄢鄢方法研究了异硫氰酸(HNCS)与乙炔基自由基(C2H(X2Π))反应的微观机理.采用双水平直接动力学方法IVTST-M,获取反应的势能面信息,应用正则变分过渡态理论并考虑小曲率隧道效应,计算了在250～2500K温度范围内反应的速率常数.研究结果表明,HNCS与C2H(X2Π)反应为多通道、多步骤的复杂反应,共存在三个可能的反应通道,主反应通道为通过分子间H原子迁移,生成主要产物NCS C2H2.反应速率常数随温度升高而增大,表现为正温度效应.速率常数计算中变分效果很小.在低温区隧道效应对反应速率的贡献较大,反应为放热反应.     

有机氟化合物量子化学研究 I: 二氟乙炔分子中化学键特性的从头计算

实验发现, F-C≡C-F与H-C≡C-H相比, 其C≡C三重键的离解能要小250.8kJ/mol,而该键的键长却比C~2H~2的短。这与"键越短键就越强"的传统看法不一致。我们通过从头计算研究, 发现主要原因是C~2F~2分子中F原子的孤对电子对C≡C三重键起反键作用, 从而削弱了C≡C三重键的强度; F原子的吸电子性又使C的原子轨道收缩效应增强,而使得C≡C三重键变短。     

WOBr_4催化聚苯乙炔的合成与表征

本文研究了苯乙炔在WOBr_4催化剂作用下的聚合行为,并对催化聚合机理进行了探讨。所得聚合物是可溶可熔的褐红色固体,其最高分子量为1830(M_n)。WOBr_4催化剂具有催化剂用量少(2/100),聚合反应时间短(10秒钟),产物收率高(80％以上)等特点。结构分析结果表明,WOBr_4催化聚苯乙炔具有顺-反式微观结构。