首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   8716篇
  免费   1157篇
  国内免费   1141篇
化学   9914篇
晶体学   127篇
力学   19篇
综合类   102篇
数学   41篇
物理学   811篇
  2024年   10篇
  2023年   98篇
  2022年   234篇
  2021年   471篇
  2020年   539篇
  2019年   359篇
  2018年   322篇
  2017年   315篇
  2016年   511篇
  2015年   470篇
  2014年   521篇
  2013年   689篇
  2012年   828篇
  2011年   534篇
  2010年   509篇
  2009年   588篇
  2008年   530篇
  2007年   509篇
  2006年   473篇
  2005年   422篇
  2004年   450篇
  2003年   311篇
  2002年   187篇
  2001年   159篇
  2000年   143篇
  1999年   177篇
  1998年   121篇
  1997年   107篇
  1996年   69篇
  1995年   59篇
  1994年   54篇
  1993年   43篇
  1992年   48篇
  1991年   28篇
  1990年   20篇
  1989年   11篇
  1988年   26篇
  1987年   7篇
  1986年   21篇
  1985年   7篇
  1984年   6篇
  1983年   3篇
  1982年   9篇
  1981年   6篇
  1977年   1篇
  1976年   1篇
  1975年   1篇
  1974年   1篇
  1973年   2篇
  1972年   2篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 173 毫秒
51.
The direct preparation of grafting polymer brushes from commercial poly (vinylidene fluoride) (PVDF) films with surface‐initiated atom transfer radical polymerization (ATRP) is demonstrated. The direct initiation of the secondary fluorinated site of PVDF facilitated grafting of the hydrophilic monomers from the PVDF surface. Homopolymer brushes of 2‐(N,N‐dimethylamino)ethyl methacrylate (DMAEMA) and poly (ethylene glycol) monomethacrylate (PEGMA) were prepared by ATRP from the PVDF surface. The chemical composition and surface topography of the graft‐functionalized PVDF surfaces were characterized by X‐ray photoelectron spectroscopy, attenuated total reflectance/Fourier transform infrared spectroscopy, and atomic force microscopy. A kinetic study revealed a linear increase in the graft concentration of poly[2‐(N,N‐dimethylamino)ethyl methacrylate] (PDMAEMA) and poly[poly(ethylene glycol) monomethacrylate] (PPEGMA) with the reaction time, indicating that the chain growth from the surface was consistent with a controlled or living process. The living chain ends were used as macroinitiators for the synthesis of diblock copolymer brushes. The water contact angles on PVDF films were reduced by the surface grafting of DMAEMA and PEGMA. Protein adsorption experiments revealed a substantial antifouling property of PPEGMA‐grafted PVDF films and PDMAEMA‐grafted PVDF films in comparison with the pristine PVDF surface. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 44: 3434–3443, 2006  相似文献   
52.
53.
We demonstrate the fluorescence mapping of protein microarrays by the technique of scanning near-field optical microscopy (SNOM) and confocal microscopy. Micron sized spots (300 μm) of human Immunoglobulin G (hIgG) protein with and without a Cy3 dye labeling have been fabricated on glass substrates by an immobilization method which makes use of calixcrown derivatives termed Prolinker. We have also tried to probe into the well-known “doughnut effect” observed in fluorescence images of proteins using the SNOM technique. The topographic and fluorescence SNOM images revealed that the number of proteins at the boundary of the spot were more than at the center in the case of the microarray spot which showed brighter luminescence at the edge than at the center in the confocal image.  相似文献   
54.
邓芹英  张彰 《分析化学》1997,25(2):197-200
报道了一种新的配体交换薄层色谱拆分氨基酸对映体的方法。以醋酸铜-L-精氨酸的络合物为配体交换剂,用浸渍的方法吸附在硅胶薄层板上,制成配体交换薄层,用PRISMA优化法选择出展开剂的最佳组成为:甲醇/乙腈/四氢呋喃/水=80:8.2:5.8:6,在此色谱条件下,十对氨基酸对映体得到良好的分离,D-和L-氨基酸的相对比移值在1.09-2.40之间。文中对配体交换薄层的制备方法,样品的分子结构及色谱行为  相似文献   
55.
蛋白质—四氯苯醌荷移反应的分光光度研究   总被引:5,自引:0,他引:5  
本文用分光光度法研究了蛋白质—四氯苯醌荷移反应。通过对影响反应各因素的研究,确立了以四氯苯醌形成荷移络合物的方法测定蛋白质的最佳条件,测定了最大结合数及反应平衡常数。  相似文献   
56.
儿童缺锌是较普遍的社会现象,济南泉城微量元素生命研究所研制的复合蛋白锌系采用生物技术转化而得到的一种蛋白复合物,属生物合成的有机微量元素,经急性和长期毒性试验均未发现毒副作用,经检测不含兴奋剂,用于临床后,对纠正偏食厌食,反复呼吸道感染和智力低下等近千例儿童疾患,显示了可喜的临床效果,证明是优质有机补锌剂。  相似文献   
57.
手性配体立体选择性萃取分离扁桃酸对映体   总被引:6,自引:0,他引:6  
Based on chiral ligand exchange, the distribution behavior of mandelic acid enantiomers in the two-phase system containing copper ion(Ⅱ)(Cu2+) and N-n-dedecane-L-hydroxyproline (L), was studied. At different pH, the partition of Cu2+ in the two-phase system containing N-n-dedecane-L-hydroxyproline, was investigated. The formation constant of binary cpmplex(Li2Cu) was obtained by regression. The influence of pH, concentrations of Cu2+ and chiral ligand, and solvents on partition coefficients(K) and separation factor(α), was discussed. The experimental results show that Li forms more stable ternary complex with D-mandelic acid than with L- mandelic acid. There is a large influence of pH on K and α. At low pH values (<3.5), formation of binary complexes is thermodynamically unfavourable. K and α are best when pH values are above 3.5 and the molar ratio of chiral ligand to Cu2+ is 2∶1. At the same time, solvents influence K and α very much.  相似文献   
58.
关新新  赵维君 《分子催化》1992,6(4):303-307
众所周知,铑催化剂是醇类羰基化的有效催化剂,但是铑价格昂贵且对设备有腐蚀性,因此,寻找出对醇类羰基化催化活性好的非贵金属催化剂,对醇类羰化的工业化有十分重要的意义。 本文在温和条件下,合成了四种含有相同配体(Ph_2PPy)不同金属的有机配合物(金属基分别为Ni、Co、Pd、Fe),并探索了它们对乙醇羰基化反应的催化活性。  相似文献   
59.
以邻菲咯啉-5,6二-酮和3醛-基吡唑为原料,合成了一种新的配体——2-(3吡-唑基)咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉(1),其结构经1H NMR,IR及MS表征。研究了1的电子吸收和荧光性质。  相似文献   
60.
The La(III) complex with a new amide‐type tripodal ligand,2,2′.2″‐nitrilotris{[(2′‐benzylaminofomyl)‐phenoxylethyl)amine (L), was synthesized and characterized by X‐ray crystallographic analysis. Crystal data: C48H55.50LaN7O18.75, Mr=1169.40, monoclinic. space group, P21/n, a= 1.0644(3) nm. b=2.3889(5) nm, c= 2.1917(5) nm, β=90.65°, V=5.573(2) nm3, Z=1, Dc=1.394 g°cm?3, R1=0.0487, wR [1>2s?(I)]=0.1266. The results reveal that each La(III) ion binds to 9 oxygen atoms, three of which belong to carbonyl groups from three tripodal ligands and six to three bidentate nitrate groups and a two‐dimensional sheet of 4.82 networks is assembled by metal‐ligand coordination interaction. L, a heptadentate compound, merely acts as a tridentate bridging spacer due to its steric hindrance and links the La(III) ions as three‐connected nodes.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号