全文获取类型
收费全文 | 3629篇 |
免费 | 347篇 |
国内免费 | 773篇 |
专业分类
化学 | 4069篇 |
晶体学 | 52篇 |
力学 | 5篇 |
综合类 | 23篇 |
数学 | 35篇 |
物理学 | 565篇 |
出版年
2024年 | 6篇 |
2023年 | 59篇 |
2022年 | 92篇 |
2021年 | 137篇 |
2020年 | 218篇 |
2019年 | 116篇 |
2018年 | 149篇 |
2017年 | 129篇 |
2016年 | 158篇 |
2015年 | 140篇 |
2014年 | 163篇 |
2013年 | 358篇 |
2012年 | 193篇 |
2011年 | 183篇 |
2010年 | 186篇 |
2009年 | 214篇 |
2008年 | 189篇 |
2007年 | 213篇 |
2006年 | 235篇 |
2005年 | 205篇 |
2004年 | 236篇 |
2003年 | 230篇 |
2002年 | 177篇 |
2001年 | 121篇 |
2000年 | 132篇 |
1999年 | 102篇 |
1998年 | 86篇 |
1997年 | 61篇 |
1996年 | 44篇 |
1995年 | 66篇 |
1994年 | 29篇 |
1993年 | 31篇 |
1992年 | 24篇 |
1991年 | 13篇 |
1990年 | 9篇 |
1989年 | 10篇 |
1988年 | 7篇 |
1987年 | 2篇 |
1986年 | 2篇 |
1985年 | 10篇 |
1984年 | 1篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 3篇 |
1980年 | 1篇 |
1979年 | 2篇 |
1978年 | 2篇 |
1977年 | 1篇 |
1974年 | 1篇 |
排序方式: 共有4749条查询结果,搜索用时 281 毫秒
41.
I. E. Karpeiskaya L. F. Godunova E. S. Levitina M. R. Lyubeznova E. I. Klabunovskii E. S. Shpiro G. N. Baeva E. D. Lubuzh L. B. Krentsel' A. D. Litmanovich N. A. Plate 《Russian Chemical Bulletin》1992,41(10):1858-1867
Pd complexes have been obtained from linear and cross-linked copolymers ofR,S-, R-, andS-1-(4-vinylphenyl)ethylamine (1) with styrene and divinylbenzene. Reduction of these compounds gave catalysts which were active in the reductive solvolysis of -acetaminocinnamic acid azlactone (2) and hydrogenation of the solvolysis products -acetamidocinnamic acid (ACA), its esters, and its 1-phenylethylamide. The catalysts showed no enantioselective properties in the reductive hydrolysis, but were more active than the catalyst obtained in the absence of the polymer (the monomeric analog). The use of polymeric catalysts has shown that, in reductive aminolysis, the chiral nucleophile plays the dominant part in determining the stereoselectivity of the reaction, rather than the chiral ligand of the catalytic complex. The polymer matrix stabilizes the low-valent state of the palladium in the complex. In the hydrogenation of ACA and its esters, the catalyst on the cross-linked polymer is much more active than its monomeric analog, but showed no enantioselectivity. Hydrogenation of acetamidocinnamic acidR-andS-1-phenylethylamides on a chiral Pd-polymer catalyst occurred with double asymmetric induction.Deceased.N. D. Zelinskii Institute of Organic Chemistry, Russian Academy of Sciences, 117913 Moscow. A. V. Topchiev Institute of Petrochemical Synthesis, Russian Academy of Sciences, 117912 Moscow. Translated from Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya, No. 10, pp. 2368–2380, October, 1992. 相似文献
42.
A novel chiral Salen ligand with a glucose moiety was synthesized from the condensation of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-methylene-[5-(3-tert-butyl-2-hydroxy benzaldehyde)]-α-D-glucofuranose with (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane. Several chiral complexes of Mn3+, Fe3+, Co2+ and Cu2+ were prepared from this ligand. Both the ligand and the complexes were characterized by elemental analysis, NMR, IR, MS, and UV-Vis. 相似文献
43.
44.
45.
46.
47.
手性钯络合物催化下2-硝基环酮的不对称烯丙基化反应 总被引:2,自引:0,他引:2
在用氮杂冠醚改良的手性二茂铁膦与钯的络合物催化下, 2-硝基环酮可进行不对称烯丙基化反应. 讨论了配位基的形状, 反应物的构造, 碱的类型以及反应时间对反应速率和立体选择性的影响. 通过增加反应的空间位阻改进了反应的立体选择性 . 相似文献
48.
本文用新方法合成了Cr(bza)_3,改进了其mer-、fac-异构体的分离方法;增大了Cr(acac)_3的化学拆分量(1.5g)。试制了DBT(二苯甲酰-d-酒石酸)吸附型手性固定相(CSP),并成功地用于色谱拆分标题配合物的对映体,mer-[Cr(bza)_3]的部分拆分是首次发现的,其他配合物的拆分结果均优于文献方法。根据mer-[Cr(bza)_3)拆分流出液前、后组分的CD光谱,指定了其对映体绝对构型。还讨论了DBT吸附型CSP的拆分效能和色谱特性。 相似文献
49.
Giuseppina Castronuovo Vittorio Elia Filomena Velleca 《Journal of solution chemistry》1995,24(12):1209-1217
Calorimetric measurements were carried out at 25°C on binary and ternary aqueous solutions containing L and D forms fo the following -aminoacids: tryptophan, cysteine, methionine, phenylalanine, histidine, threonine, and citrulline, which contain both hydrophilic and hydrophobic domains. Differences were found between the values of the homochiral and heterochiral pairwise enthalpic interaction coefficients for tryptophan, cysteine, and methionine. To the contrary, chiral recognition was not detected for phenylalanine, histidine, citrulline, and threonine. The data were interpreted in terms of a preferential configuration model. Chiral recognition is detected only when the interactions of the side chains in the homo- and heterochiral configurations are different. Chiral recognition disappears when a competition exists between zwitterion-zwitterion interactions and side chain-side chain interactions. In some cases, such as for citrulline, compensation effects can occur due to thermal contributions from different domains which mask chiral recognition. 相似文献
50.
氧氟沙星片剂和滴眼液中氧氟沙星对映体的毛细管电泳拆分及定量分析 总被引:1,自引:0,他引:1
采用环糊精及其衍生物为手性选择剂在CE上对氧氟沙星对映体进行了分离,研究了环糊精种类、浓度、分离电压、温度对分离的影响.重点考察了氧氟沙星的定量线性范围、检测限和重现性,在20-200mg/L浓度范围内,迁移时间重现性的相对标准偏差(RSD)控制在1.13%以内,峰面积重现性的RSD控制在4.3%以内,检测限为1mg/L.结果表明用20mmo1/L二甲基-β-环糊精(DM-β-CD)为手性选择剂,背景电解质为50mmo1/L Na2HPO4,pH=3.0,不加有机添加剂情况下可得到较好的分离效果.同时,对氧氟沙星药品实样进行了分析,建主了一种市售氧氟沙星片剂和滴眼液中氧氟沙星对映体简单、快速的毛细管电泳分离、定量分析方法. 相似文献