首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   13646篇
  免费   2268篇
  国内免费   8672篇
化学   17412篇
晶体学   513篇
力学   846篇
综合类   456篇
数学   668篇
物理学   4691篇
  2024年   134篇
  2023年   555篇
  2022年   579篇
  2021年   614篇
  2020年   524篇
  2019年   645篇
  2018年   541篇
  2017年   664篇
  2016年   737篇
  2015年   770篇
  2014年   1240篇
  2013年   1110篇
  2012年   1140篇
  2011年   1033篇
  2010年   971篇
  2009年   1083篇
  2008年   1171篇
  2007年   1111篇
  2006年   1095篇
  2005年   1004篇
  2004年   915篇
  2003年   827篇
  2002年   795篇
  2001年   850篇
  2000年   634篇
  1999年   498篇
  1998年   383篇
  1997年   440篇
  1996年   365篇
  1995年   331篇
  1994年   343篇
  1993年   248篇
  1992年   256篇
  1991年   276篇
  1990年   220篇
  1989年   197篇
  1988年   91篇
  1987年   58篇
  1986年   40篇
  1985年   48篇
  1984年   20篇
  1983年   25篇
  1982年   5篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 31 毫秒
991.
PdSAPO-5分子筛在甲醇转化反应中的催化性能及机理   总被引:1,自引:0,他引:1  
用连续-脉微反应色谱评价了不同SAPO-5分子筛及一步法合成的PdSAPO-5催化剂对甲醇制烯烃反应的催化性能,用TPD-MS及^13C CP MAS NMR研究了其催化反应机理。结果表明,PdSAPO-5比SAPO-5和Pd/SAPO-5有更高的烯烃选择性,这是由于反应物凝胶中加入的钯对分子筛的酸具有调节作用;加入不同形式的钯源,其调节作用有较大的差别,并使分子筛上甲醇及生成的二甲醚的脱附温度不  相似文献   
992.
有限线性扩散区域内EC'反应催化电流吴志斌,董绍俊,吴浩青(同济大学化学系,上海,200092)(中国科学院长春应用化学研究所)(复旦大学化学系)关键词有限线性扩散空间,EC'反应,催化电流化学修饰电极等有关膜电极及薄层池的电极过程动力学问题均涉及到...  相似文献   
993.
TS分子筛的催化氧化性能研究   总被引:10,自引:0,他引:10  
卢冠忠  韩春国 《分子催化》1997,11(3):191-195
研究了TS分子筛用于过氧化氢氧化丙烯制环氧丙烷的催化过程,考察了TS分子重申的组成、预处理条件、分子筛中氧化钛的存在对催化环氧化反应的影响,研究表明。TS-1的活性优于TS-2,分子筛中TiO2的存在会加快过氧化氢的分解,降低产物环氧丙烷的收率,对操作工艺条件的研究表明,反应液以中性为好,偏酸或偏碱都会使产物水解产生丙二醇,降低产物的选择性,在28℃、0.4MPa条件下反应1h,过氧化氢的转化率和  相似文献   
994.
酶催化反应在立体有机合成中的应用   总被引:2,自引:0,他引:2  
讨论了水解酶、交换酶以及氧化还原酶催化的位置、对映和潜手性立体专一的反应,包括酶催化的醇或酯的水解反应、酯交换反应、含羰基的化合物及活泼双键的还原反应、SP ̄3杂化的碳及烯的氧化反应(包括Bayer-Villinger氧化反应)。回顾了酶立体选择性地合成某些重要目标结构的生物催化方法,讨论了酶催化反应的生物合成前景。参考文献18篇。  相似文献   
995.
配位负载金属卟啉的合成及催化氧化环已烷的性能研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
合成了三种与咪唑配体键合的新型载体,并通过其与四苯基卟啉铁和卟啉锰配位得到了改性的负载金属卟啉催化剂。讨论了它们在催化氧化环己烷反应中的稳定性、活性等,结果表明配位负载方式明显提高了金属卟啉的稳定性,其中硅胶配位负载锰卟啉还具有较高的活性。  相似文献   
996.
西佛碱钴络合物催化氧化苯酚   总被引:3,自引:1,他引:3  
杜文  王桂霞 《分子催化》1990,4(4):306-313
研究了不同结构的西佛碱钴络合物对苯酚氧化的催化性能,又以N,N′-乙撑二(水扬叉亚胺)钴为催化剂,考察了催化剂及底物浓度、温度、压力等不同条件对苯酚催化氧化的影响。  相似文献   
997.
催化湿式氧化中铜基催化剂的流失与控制   总被引:9,自引:0,他引:9  
 制备了催化湿式氧化处理有机废水用铜基催化剂,并用XRD,XRF和TG-DTG等手段对催化剂进行了表征,对催化剂及其前驱体的组成和结构进行了分析鉴定.结果表明,由类水滑石结构的前驱体焙烧得到的催化剂Cu-Al-Zn-O,其活性组分铜的流失得到了控制;在氧化降解苯酚、十二烷基苯磺酸钠和磺基水杨酸时,在初始氧分压0.5MPa和160~220℃的反应条件下,催化剂活性组分铜的流失量小于0.3mg/L.对催化剂活性组分不易流失的原因进行了理论解释和计算.  相似文献   
998.
通过酯化、Fries重排、磺化、缩合、络合等反应,首次合成并表征了席夫碱型双亲性配体及其Cu( )配合物,合成总产率为24.5%;测定了配体及配合物在水溶液中的表面张力(最低分别为30和36mN/m)及临界胶束浓度(分别为6.2×10-4和2.5×10-3mol/L);考察了配合物在稀碱溶液中催化苯甲醇的空气氧化作用:在40℃、10%NaOH溶液中,配合物催化苯甲醇空气氧化生成苯甲醛的产率达到57.8%,表明该配合物具有较好的双亲媒性和较高的催化空气氧化苯甲醇的性能.  相似文献   
999.
NiO/SnO2-ZrO2催化剂的制备及甲烷燃烧催化性能的研究   总被引:6,自引:2,他引:6  
利用正交分析,通过溶胶凝胶-超临界干燥及复合浸渍的方法制备了NiO/SnO2-ZrO2催化剂,进行了活性评价,考察了前驱物、NiO、SnO2含量及制备方法对催化剂活性及稳定性的影响,并采用XRD、TEM对催化剂进行了表征分析,结果表明:NiO/SnO2-ZrO2催化剂具有良好的甲烷燃烧催化性能(t100%=640 ℃),其活性、稳定性与制备参数密切相关,其中NiO含量是影响催化剂活性、稳定性的最主要参数,它对催化剂稳定性和活性的影响规律正相反; SnO2组分的添加使ZrO2单斜相稳定,对催化剂起到了良好的稳定化作用,发现当SnO2含量在6 mol%左右时,催化剂具有较好的稳定性;对于制备方法,在凝胶前加入活性组分有利于催化剂的高活性,而在凝胶后加入活性组分,则有利于催化剂保持较好的稳定性;活性组分前驱物对催化剂性能影响不大,采用Ni(NO3)2作为前驱物较为合适。  相似文献   
1000.
制备条件对Au/TiO2催化CO氧化性能的影响   总被引:6,自引:0,他引:6  
采用沉积沉淀法和化学沉积法,分别制备了Au/TiO2催化剂,比较详尽地探讨了制备方法及制备条件对其催化CO氧化性能的影响,并对催化剂进行XRD表征,优化了制备条件,结果显示,控制沉积-沉淀反应液的pH值范围为6.5-7.0,浓度为40mL水/g载体,温度70℃,还原温度85℃,时间60min,以沉积-沉淀法制备的3%Au/TiO2催化剂可于-35℃将CO完全转化,经还原预处理比经焙烧得到的催化剂的活性更高,用光化学沉积法制备的Au/TiO2催化剂的活性欠佳。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号