N4H4分子取代基效应的量子化学研究

本文计算了甲基(-CH3),羟基（-OH）对1-丁氮烯和2-丁氮烯的取代基效应。当1-丁氮烯引入取代基后,N=N双键的键长变短,而N-N单键的键长增长。异构体2-丁氮烯的键长变化较小。当引入甲基或羟基后,N原子的孤对电子会与相应的N-C(N-O)键之间发生相互作用,使整个分子的超共轭作用增强。随着取代基数目的增多,总能量和生成热就会降低,取代基数目与分子能量（生成热）之间具有很好的相关性。     

Al(N3)3和P(N3)3结构与性质的理论研究

在B3LYP/6-311++G(3df)理论水平,对二元叠氮化合物Al(N3)3和P(N3)3进行密度泛函理论计算研究,获得其稳定分子的几何构型、电子结构、红外光谱以及稳定性。研究结果表明,P(N3)3分子中的磷原子拥有一对孤对电子,给予临近氮原子(Nα)上的孤对电子较大斥力,从而使其表现出三角锥形结构特征,而Al(N3)3表现为平面三角形结构特征。自然键轨道分析表明,Al–Nα和P–Nα键本质上均属于共价键。与叠氮自由基相比较而言,Al(N3)3和P(N3)3的每个叠氮基内部的总成键度显著增大,从而导致N3基的振动频率发生明显蓝移。前线分子轨道能级差和叠氮自由基键离解能的计算结果均表明Al(N3)3比P(N3)3更稳定。     

Synthesis and Characterization of a One- dimensional Molybdenum Oxide （H2enMe）[Mo3O10]

A hybrid organic-inorganic material (H2enMe)[Mo3O10] (C3H12Mo3N2O10, Mr = 523.97) has been synthesized under hydrothermal conditions and its crystal structure was determined by X-ray diffraction. It crystallizes in the orthorhombic system, space group Pnma with a = 12.430(2), b = 7.6089(12), c = 11.9553(19) , V = 1130.7(3) 3, Dc = 3.078 g/cm3, Z = 4, μ(MoKa) = 3.328 mm1, F(000) = 1000, the final R = 0.0256 and wR = 0.0716 for 1314 observed reflections with I > 2σ(I). A total of 11780 reflections were measured and 1325 were unique (Rint = 0.0244). It consists of infinite one-dimensional edge-sharing MoO6 octahedral chains with [Mo3O10]2 moieties. The protonated diaminopropane cations are located between the chains and linked to the oxygen atoms of the inorganic skeletal backbones by hydrogen bonds. It is indicated that the as-synthesized compound displays photochromic property in the solid state.     

二(环戊二烯基)(双烯酮亚胺基)镱配合物的合成和晶体结构

双烯酮亚胺基作为辅助配体在金属有机化学中的应用已经引起了广泛注意，并且发现部分双烯酮亚胺基金属配合物在催化一些极性和非极性单体的聚合中显示良好的催化活性。我们曾经报道具有大体积的双烯酮亚胺亚[{C6H3-2，6-i-Pr2NC（Me）}2CH]^-（L^-）是合成混配型稀土金属化合物的理想配体，为了进一步研究这类稀土金属化合物的合成及反应性能，本文通过双烯酮亚胺基镱二氯化物LYbCl2（THF）2与2倍量的环戊二烯基钠反应，分离得到了标题化合物，并测定了其晶体结构。     

星形低分子量块状化合物的合成

近来对由不相容部分构成的块状共聚物的研究表明,通过改变各块的对比度(刚性与柔性,亲水性与亲油性,极性与非极性等)或改变各块的相对体积比, 均可改变这类物质的自组装行为获得新的液晶相态[1a].     

快淬(Er1-xSmx)2Fe17Cy化合物的结构与磁性

用快速急冷方法制备了(Er_1-xSm_x)₂Fe₁₇C_y(x≤0.8,1.5≤y≤2.5)化合物,它们具有菱方Th₂Zn₁₇型结构,并且在高温是稳定的。与相应的不含C的(Er_1-xSm_x)₂Fe₁₇化合物比较,当C含量y=2.5时,引起单胞体积增加～6.3％,居里温度增     

医用放射性同位素及其标记化合物

近年来，医用放射性同位素的种类及数量有了较大发展，新型的标记化合物为人体脏器组织的诊断和功能动态的研究，提供了安全、快速、准确的方法、放射性治疗肿瘤药物，能将射线集中照射病变组织，这种治疗是非创伤性的，十多年来，我院从事医用放射性同位素及其标记化合物的研究与生产有了一定的发展。     

芳香性概念的新发展

关于芳香性的定义一直是人们关注讨论的焦点.具有非传统芳香性的化合物层出不穷,芳香性的概念也因此有了很大的发展.本文具体介绍了同芳香性、莫比乌斯体系的芳香性、C60以及三维结构中的芳香性、Y型芳香性等芳香性概念发展的前沿方向,并尝试对芳香性概念的最新发展作简要讨论.     

Dy(Fe_(1-x)Ga_x)_2中畴壁的内禀钉扎和宏观量子隧道效应

研究了赝二元立方化合物Dy(Fe_1-xGa_x)_2(x≤0.3)的磁性.观测到Ga对Fe的无序置换,导致磁性的重大改变.T>4K的磁性属于正常型,用畴壁内禀钉扎受到热激活的概念,解释了实验结果;由此导出的矫顽力随温度变化的公式(8)与实验符合得相当好.T<4K的磁性属于异常型,表现为退磁曲线有台阶和大跳跃、矫顽力随温度变化出现峰值、磁粘滞性系数与温度无关等.用畴壁隧道效应量子形核的概念,说明了实验结果,而且从理论上估算出由经典热激活到量子隧道效应的交界温度,得到的数值2.21—3.03K与实验值～3K 关键词：