肼基硫代甲酸酯配合物的合成、晶体结构、光谱及三阶非线性光 学性质研究

报道三种有推拉电子基团的肼基硫代酸酯衍生物配体(HL^1^～^3)。此类配体与二价过渡金属离子配位时脱去一质子,形成D-M-D和A-M-A(D=给体,M=金属,A=受体)类型、含有共轭体系的中性配合物。本文集中研究了该类配体的镍、铜、钯、铂配合物的IR、磁化率、ESR谱,电子光谱和三阶非线性光学性质,通过光谱研究初步确定了它们均为平面正方形构型配合物,文中还报道了CuL2^1的晶体结构。晶体属P1空间群,a=0.7835(2),b=1.0530(2),c=1.1816(2)nm,α=100.61(3),β=92.38(3),γ=110.00(3)ⅲ,Z=1,最终的R因子为0.063。通过晶体结构测试,进一步确定铜配合物的结构为平面构型。     

三乙醇胺交联聚硅氧烷树脂对羧酸吸附性能研究

本文研究了甲酸、乙酸、丙酸和戊酸在三乙醇胺交联聚硅氧烷树脂上的吸附行为。通过其吸附速度、吸附等温线的研究,得出甲酸和乙酸在该树脂上以单分子吸附为主,丙酸和戊酸以多分子吸附为主,而且吸附的强弱与羧酸的解离有关,解离越强吸附越弱,反之,吸附越强。     

α-呋喃酯的结构与红外光谱特征

总结和归属了α－呋喃甲酸酯α－呋喃甲醇酯和α－呋喃丙烯酸酯的主要红外吸收谱带和特征,讨论了其红外吸收频率随取代基结构而变化的规律。结果表明：α－呋喃环存在三个明显的吸收特征,α－呋喃丙烯酸酯中ＶＣ＝Ｃ约为１６４１ｃｍ＾－１,δ＝Ｃ－Ｈ面外变角振动频率为９７３ｃｍ＾－１,表明双键为反式构型。ＶＣ＝Ｏ约为１７１３ｃｍ＾－１,Ｃ－Ｏ－Ｃ键对称与伸缩振动在１３０５,１２６２和１１６５ｃｍ＾－１处产生三个强     

BCA法测定蜜蜂变应原中的蛋白含量

建立了用二喹啉甲酸(BCA)法测定蜜蜂变应原中蛋白含量的方法。经t检验证明,该方法的测定结果与微量凯氏定氮法无显著差异,测定结果的相对标准偏差为3．1％。该方法操作简便,结果准确可靠,可替代微量凯氏定氮法。     

中性高锰酸钾溶液氧化乙炔的产物研究

用浓度为0.5％、5％的中性高锰酸钾溶液在不同温度下氧化乙炔气体,并设计实验对氧化产物进行了验证,结合实验现象及相关理论,得出氧化产物主要是甲酸钾或甲酸钾和二氧化碳气体.     

二正丁基锡(Ⅳ)双(二茂铁硫代甲酸酯)配合物的合成、结构表征及其体外抗癌活性研究

以二茂铁硫代甲酸和二正丁基氧化锡反应,合成了未见报道的二正丁基锡新型配合物(n—Bu)2Sn(FeCOS)2[Fe=(η^5-C5H5)Fe(η^5-C5H4)]．通过元素分析、红外光谱和核磁共振(^1H,^13C,^119Sn)谱等分析手段对配合物的组成和结构进行了表征．用X射线单晶衍射分析法测定了该配合物的晶体结构．晶体属四方晶系,空间群P421m,晶胞参数α=2．3351(7)nm,6=2．3351(7)nm,c=0．5870(2)nm,V=3．2005(18)nm^3,Z=4,De=1．501Mg／m^3,μ（Mo Kα)=1．823mm^-1,F(000)=1464．最终可靠因子R1=0．0733,wR2=0．1173．配合物中锡原子与2个S原子、2个O原子和2个C原子形成扭曲的八面体几何构型．体外抗癌活性测试结果表明,该配合物对人体的白血病HL-60、结肠癌HCT-8、胃癌BGC-823和鼻咽癌KB等癌细胞均有很好的抑制能力．     

季戊四醇四苯甲酰甲酸酯的合成及光引发性能

大分子光引发剂可以解决小分子光引发剂残留碎片带来的毒性对其在食品和医用材料领域应用的限制,为此,本文以苯甲酰甲酸(BF)和季戊四醇(PET)为原料,通过酰氯法在季戊四醇主链上引入了4个苯甲酰甲酸酯基团,制备了多官能度的季戊四醇四苯甲酰甲酸酯(PTF)大分子光引发剂。 PTF在225 ℃时失重15%,热稳定性优于2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)光引发剂,与1173光引发剂相比,用PTF作光引发剂所制备的光固化涂料,在起始分解温度以及失去相同比例质量所需温度均提高了100 ℃以上。 PTF引发三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)聚合时最大反应速率为0.037 s^-1,最终双键转化率为39.5%,PTF光引发活性大于1173光引发剂。 在同等实验条件下,PTF的相对小分子残留量仅为1173光引发剂的5%。     

可见光诱导提升Pt/g-C3N4纳米片甲酸氧化性能的研究

以半导体材料类石墨氮化碳纳米片(g-C₃N₄纳米片)为载体,通过微波-多元醇法构筑了Pt/g-C₃N₄纳米片催化剂. 通过TEM、XRD、XPS、紫外-可见吸收光谱等方法对Pt/g-C₃N₄纳米片催化剂的粒径尺寸、组成、结构、光学等性质进行分析. 通过对比可见光照和暗室条件下的甲酸电氧化活性,Pt/g-C₃N₄纳米片催化剂在可见光照射下展现出良好的催化性能. 该性能的提高一方面可能是由于g-C₃N₄纳米片在可见光照射下加速了电子从Pt转移给g-C₃N₄纳米片,Pt处于“电子匮乏”状态,可削弱CO与Pt之间的化学键能,减弱CO在Pt表面的吸附能力,促进了CO的氧化,提高了催化剂抗中毒能力;另一方面,g-C₃N₄纳米片在光照条件下分离出的空穴可有效氧化甲酸分子,提高甲酸氧化活性. 因此,可见光条件下可有效提高Pt/g-C₃N₄纳米片催化剂甲酸催化氧化活性,这为直接甲酸燃料电池的发展提供了新思路.     

抗坏血酸在β-环糊精/二茂铁甲酸修饰电极上的电化学行为及测定

利用主客体化学反应将二茂铁甲酸包络在β-环糊精聚合物的空穴中,用新鲜蛋清作交联剂制成β-环糊精聚合物/二茂铁甲酸化学修饰玻碳电极,用电化学阻抗法和循环伏安法研究了修饰电极的电化学性能。在pH 7.0的磷酸盐缓冲溶液中,该修饰电极对抗坏血酸的电化学氧化有很好的催化活性,氧化峰电流与其浓度在6.2×10-6~5.0×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为ip=0.4375+0.0301C(ip:μA,C:μmol/L),相关系数r=0.9982,检出限为1.0×10-6mol/L。抗坏血酸和多巴胺在修饰电极上于不同的电位(ΔE=490 mV)被氧化,可用于多巴胺存在下选择性测定抗坏血酸。     

铕(Ⅲ)-呋喃甲酸配合物的光谱表征

以硝酸铕 ,呋喃甲酸和邻菲咯啉 (phen)合成了配合物 [Eu(FA) 3·2H2 O]·NO3(4 ,4’ Hbpy) ,[Eu(FA) 3·phen]H2 O和Eu(FA) 2 ·NO3·phen。用元素分析、红外吸收光谱、紫外吸收光谱和溶液荧光光谱对配合物进行了组成确定和表征。溶液荧光光谱表明 ,配合物 [Eu(FA) 3·2H2 O]·NO3(4 ,4’ Hbpy)的发光强度比混配配合物Eu(FA) 2 ·NO3·phen和 [Eu(FA) 3·phen]H2 O的发光强度小很多 ,而且发光寿命较短 ,三元配合物 [Eu(FA) 3·phen]H2 O的发光强度比四元配合物Eu(FA) 2 ·NO3·phen的发光强度略大