不对称1,3,2—苯并二氧碳杂环己烷非对映消旋体的合成及生 …

通过相转移催化关环反应合成了新的６－取代－２－硫－２－烷（芳）氧－４（２，４－二氯苯基）－４－氢－１，３，２－苯并二氧磷杂环己烷（３ａ－３ｇ），用结晶法分离得到了７对非对映消旋体，其结构经ＨＮＭＲ、＾３１ＰＮＭＲ和元素分析确证，化合物３ａ－Ａ单晶Ｘ射线分析表明其构型为（２Ｒ，４Ｓ；２Ｓ，４Ｒ），生物活性测定结果表明，化合物３ｃ有良好的杀虫活性，非对映消旋体Ａ和Ｂ具有协同杀虫作用。     

Practical Tactics in Resolution of Racemates via Diastereomeric Salt Formation

A practical tactics in the classical resolutions was illustrated for affording the desired isomers in maximum yields. According to the practical tactics resolution of racemic ethyl nipecotate, Corey lactone and huperzine A intermediate was successfully practiced. The basis of this practicability is the well-known Marckwald principle.     

山莨菪碱和樟柳碱的NMR研究

本文用二维NMR和双共振技术确定了山莨菪碱和樟柳碱的¹H和¹³CNMR谱线归属,并对其结果进行了讨论,推断出山莨菪碱的NCH₃主要取平展构型,樟柳碱的NCH₃取直立构型。     

两个外消旋双U形稀土单核配合物的合成、晶体结构及其表征

对氨基苯磺酸(p-AbsH),邻菲咯啉(phen)与稀土硝酸盐在pH=6～7的水溶液中反应,合成了2个新颖的双U形单核配合物[Ln(O-p-Abs)₂(phen)₂(H₂O)₃](NO₃)·2H₂O,其中Ln=La(1)和Ce(2)。X-射线单晶结构测定表明,2种晶体属异质同晶,正交晶系,Pccn空间群。在2个配合物中,Ln(Ⅲ)离子与5个O原子和4个N原子配位,形成1个畸变的三冠三棱柱体LnN₄O₅配位多面体,其中2个氧原子来自于2个对氨基苯磺酸根的磺酸基,另3个O原子则由配位水分子提供,4个N原子来自2个Phen。p-Abs与phen通过π-π作用构成具有手性的螺旋双U形结构,每个晶胞中含有2对构型相反的[Ln(O-p-Abs)₂(phen)₂(H₂O)₃]⁺,整个晶体呈外消旋,2种异构体分子间通过phen间的π-π作用构成超分子螺旋链,并通过氢键作用形成三维超分子结构。     

手性气相色谱同时测定土壤中5种有机氯农药对映体分数

1 引言 许多有机氯农药(OCPs)含有手性结构, 如α-六六六(α-HCH)、顺氯丹(CC)、反氯丹(TC)、o,p'-滴滴涕(o,p'-DDT)及其降解产物o,p'-滴滴滴(o,p'-DDD)等都是手性化合物.有机氯农药均以外消旋体的形式进入土壤环境后通常会发生对映体选择性降解,形成非外消旋体残留.当残留的有机氯农药从土壤中挥发出来时,这种手性特征会被保留,并且可以作为追溯有机氯农药迁移源的标识.本研究建立了手性气相色谱法同时测定α-HCH、CC、TC、o,p'-DDT 和o,p'-DDD 5种手性OCPs对映体分数的分析方法,并且将该方法运用于浙江某农田土壤中有机氯农药残留手性特征的测定.     

双非对称双自旋航天器的姿态运动

本文将渐近法、平均法与文献[1—3]的方法相结合,讨论了双非对称双自旋航天器的姿态运动稳定性,并研究消旋过程中转子自转角速度接近相对转动角速度时航天器所产生的非线性姿态运动响应——陷阱状态,指出该状态是由于双非对称耦合所引起的.     

太空中的悠悠球

叙述悠悠球玩具的发展历史和力学原理,以及悠悠球原理在自旋卫星消旋技术和小行星开发中的应用．     

脂肪酶催化一步酯化协同拆分合成S-萘普生淀粉酯前药

利用CRL脂肪酶选择性催化外消旋萘普生甲酯与玉米淀粉进行转酯化反应合成光学纯S-萘普生淀粉酯前药,同时达到拆分外消旋萘普生的目的。考察了有机溶剂、脂肪酶用量、底物浓度比、反应温度对酯化协同拆分反应的影响,结果表明在异辛烷中脂肪酶CRL可以催化S-萘普生甲酯与淀粉发生转酯化反应同时完成外消旋萘普生的拆分,并且在脂肪酶用量为10%、底物浓度比为1:3、异辛烷用量为15mL、反应温度为60℃的条件下反应6d,外消旋萘普生甲酯的转化率为27.2%,产物对应体过量值eep高达99.4%可以作为萘普生的前药进行应用。     

支链淀粉—三（苯基氨基甲酸酯）手性固定相的制备及对外消旋环酮和环醇的直？

在参照文献基础上上，合成并制备了支链淀粉－三（苯基氨基甲酸酯）手性固定相，以此手性固定相为基础，利用高效液相色谱首次直接拆分了３种外消旋环酮和一种外消旋环醇，并考察了流动相中异丙醇含量对拆分的影响。     

1，1′－联萘－2，2′－二胺的合成及在不对称合成中的应用

综述了1，1′－联萘－2，2′－二胺（联萘胺）化合物的制备，讨论了它们作 为手性辅助基或配体在烯烃、酮、亚胺的不对称氢化及在烯烃的不对称环丙烷化、 醛的烷基化反应、醛的不对称烯丙基化反应、不对称烯丙位取代反应和不对称 Diels-Alder反应等反应中的应用。