New method in synthesizing an optical active intermediate for （R,R）-formoterol

（R）-1-（4-Methoxyphenyl）propan-2-amine 2a, an optical active intermediate for （R,R）-formoterol, was synthesized from Dalanine in 65% overall yield by using a simple route, which contained protecting amino group, cyclization, coupling with Grignard reagent, reduction and deprotection.     

反相高效液相色谱法测定α-(2-氨基噻唑-4-基)-α-[(叔-丁氧基羰基)异丙氧亚胺基]-乙酸

提出了制备头孢类抗生素的中间体α-(2-氨基噻唑-4-基)-α[(叔-丁氧基羰基)异丙氧亚胺基]-乙酸(ATIA)的反相高效液相色谱测定方法,采用SpherigelTM C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以0.05 g·L-1四丁基溴化铵的甲醇-水(6+4)溶液为流动相,流速为1 mL·min-1,柱温30℃,检测波长260 nm,以外标法定量.在0.001～1.0 mg范围内,ATIA的质量与峰面积呈线性关系,回归方程为A=31 475.6m+1 786.7,相关系数为0.999 7,以质量为0.06 mgATIA按方法测定6次,算得其相对标准偏差为3.7%,检出限(3S)为0.6μg,回收率的试验结果在98.8%～104.0%之间.     

4-氨基-3-氟苯酚的合成工艺研究

4-氨基-3-氟苯酚(CAS No·399-95-1)是农药杀虫剂氟虫脲(flufenoxuron)的重要中间体,也是医药,化工制备的重要中间体,其制备方法报道较少,美国学者Benner[1],Brown等[2],Derrenbacker等[3],以及日本学者田中等[4],厦本等[5]分别用铂碳催化,进行还原重排反应制得4-氨基-3-氟苯酚     

间二甲苯氨氧化法制备间苯二腈催化剂研究

对氨氧化法制备间苯二腈催化剂进行了研究. 在“微反-色谱”联用装置上完成催化剂的评比和筛选后,在内径30 m m 的石英管固定床反应器上印证并进行工艺条件实验. 考察了反应温度、氨比、空气比和空速对反应的转化率,摩尔收率和选择性的影响. 在所确定的工艺条件下使用m -509 号催化剂,转化率高达99.8% 、摩尔收率70.4% ,生成的间苯二腈为白色针状结晶,纯度高于98.5% . 在湖南南天实业股份有限公司的560 m m 工业流化床反应塔上进行了为期6 个月的工业性试验,摩尔收率达66.5% ,间苯二腈含量高于98% ,单腈含量低于0.25% ,性能优于现行工业催化剂.     

氧头孢中间体的溴代反应研究

以6-APA(6-氨基青霉烷酸)为原料,经过苯甲酰化保护,硫的氧化,二苯甲酯保护,7位氨基异构化,开环重排,得到异丙烯基表唑啉。用NBS,溴素分别尝试进行溴代,最终得到两个溴代物异构体,并经过核磁共振氢谱对结构进行了确证。     

5-取代吲哚-2-酮的合成

4-取代苯胺依次与水合氯醛及盐酸羟胺反应制得4-取代异亚硝基乙酰苯胺(2a～2e);2在浓硫酸作用下环合制得5-取代靛红(3a～3e);3通过改进的Wolff-Kishner-黄鸣龙反应合成了重要的药物中间体——5-取代吲哚-2-酮(5a～5e);5a通过硝化制得5-硝基吲哚-2-酮(5f);5f被还原制得5-氨基吲哚-2-酮(5g)。其结构经1H NMR和MS确证。     

均相催化氧化中的活性中间体多样性

过渡金属离子在各种化学及生物氧化中扮演着极为重要的作用,现有的研究表明参与催化氧化的关键活性物种已不再局限于金属氧物种(Mn+O),金属氢氧物种(Mn+—OH)与金属过氧物种(Mn+—OOH)均被发现能够参与各种氧化反应。有些有机化合物也能直接催化有机物的氧化反应,同时,相似的有机物如NADH和辅酶Q一直在生物代谢中发挥着重要作用。但是,现有的研究结果还难以清楚解释生物体系中各种氧化酶在不同的氧化反应中选择特定活性物种的内在原因。因此,了解这些活性物种之间的氧化性能异同性将非常有助于了解酶对它们的选择,进而理解酶的催化氧化机理,为药物设计提供理论基础,同时也有助于设计新的氧化催化剂。本文对在各种均相催化氧化及生物氧化反应中出现的主要活性中间体种类、各中间体的反应性能、反应机理进行了总结,并就现有的实验数据对过渡金属氧物种与氢氧物种的氧化性能相似性及相异性进行了初步评述。     

Synthesis and Characterization of 4,4'-Di (p-aminophenylethynyl)-6,6'-bis[ N,N-bis(ethoxycarbonylmethyi) amino methyl ]-2,2'-bipyridine

以4,4'-二硝基-2,2'-联吡啶-6,6'-二亚甲基双三氟乙酸酯作为起始原料,经水解、溴化、酯化和对氨基苯乙炔取代4步反应合成了4,4'-二.(对氨基苯乙炔基)-6,6'-二[N,N-二(乙氧基羰甲基)氨甲基]-2,2'-联吡啶.通过红外光谱、核磁共振波谱、高分辨质谱等表征了该化合物的结构.该化合物经水解后与铕离子形成稀土荧光螯合物,在紫外光激发下,发射出具有铕离子特征的荧光光谱.     

SO2对La0.8K0.2Cu0.05Mn0.95O3钙钛矿催化剂氧化碳烟的影响

采用柠檬酸配位法制备K、Cu掺杂的Lu0.8K0.2Cu0.05Mn0.95O3钙钛矿催化剂,运用程序升温氧化(TPO)考察在不同浓度SO2气氛下La0.8K0.2Cu0.05Mn0.95O3催化剂催化氧化模拟碳黑的性能,并用XRD、FFIR和XPS等进行表征.结果表明,催化剂在0～0.1%的SO2气氛中呈现出不同活性,φSO2≤0.05%的气氛可促进催化剂催化氧化碳黑的活性,当φSO2=0303%,催化剂活性最高;引入φSO2≥0.06%时催化剂活性明显下降.XPS说明表面活性氧的增加是低浓度的SO2促进催化活性的原因,同时XRD、FTIR结果表明高浓度的SO2所产生的大量SO42-是抑制催化剂活性的原因.     

几个P-ylide反应机理的量子拓扑研究

采用MP2（FC）／6－311＋＋G（d,p) 对磷叶立德和类磷叶立德自由基反应机理进行了 探讨。优化了中间体、过渡态和产物的几何构型,并采用内禀 反应进行追踪。侧重从量子拓扑学的角度,对反应过程中各点进行电子密度拓扑分析,讨论了反应过程中化学键的断裂、生成和化学键的变化规律。上述两个反应都经功三员环过渡态,找到了这类反应的能量过渡态和结构过渡态。