全文获取类型
收费全文 | 3978篇 |
免费 | 709篇 |
国内免费 | 1634篇 |
专业分类
化学 | 3057篇 |
晶体学 | 99篇 |
力学 | 718篇 |
综合类 | 150篇 |
数学 | 510篇 |
物理学 | 1787篇 |
出版年
2024年 | 43篇 |
2023年 | 118篇 |
2022年 | 125篇 |
2021年 | 170篇 |
2020年 | 94篇 |
2019年 | 127篇 |
2018年 | 92篇 |
2017年 | 125篇 |
2016年 | 142篇 |
2015年 | 159篇 |
2014年 | 324篇 |
2013年 | 229篇 |
2012年 | 231篇 |
2011年 | 260篇 |
2010年 | 249篇 |
2009年 | 288篇 |
2008年 | 290篇 |
2007年 | 290篇 |
2006年 | 289篇 |
2005年 | 248篇 |
2004年 | 234篇 |
2003年 | 221篇 |
2002年 | 226篇 |
2001年 | 221篇 |
2000年 | 158篇 |
1999年 | 164篇 |
1998年 | 157篇 |
1997年 | 192篇 |
1996年 | 132篇 |
1995年 | 118篇 |
1994年 | 108篇 |
1993年 | 71篇 |
1992年 | 96篇 |
1991年 | 93篇 |
1990年 | 86篇 |
1989年 | 63篇 |
1988年 | 23篇 |
1987年 | 16篇 |
1986年 | 19篇 |
1985年 | 15篇 |
1984年 | 5篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 4篇 |
1979年 | 2篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有6321条查询结果,搜索用时 62 毫秒
131.
132.
A systematic quantum chemical characterization of intrinsic structure, energies and spectral properties of all the studied cross-link adducts formed by the novel trans platinum with thiazole ligand has been carried out at B3LYP/6-31G^* level of theory with the Lanl2dz pseudo potential basis set for the Pt atom. Special attention has been paid to the relative stability of these complexes and the factors that probably alter the order of the relative stability. The important influence of hydrogen bond on the structures, the energies and the spectral property was revealed. Other factors that contribute to relative stability including solvation effect, entropy and electronic delocalization energy were taken into account. The stability energy of the whole complex, and the interaction energy between two purine bases and the [Pt-(NH3)thiazole]^2+ group were adopted to study the interplay among subsystems and their contribution to relative stability of all the studied cross-link model. Finally, basic spectral properties of these complexes including H(8) chemical shifts of all the studied complexes and the VCD (vibrational circular dichroism) spectra of two pairs of GG chelate enantiomers, were provided in order to define the structure of the most possible duplex bearing novel trans platinum drug lesions. 相似文献
133.
奎宁修饰的纳米铑簇合物催化丙酮酸乙酯对映选择性加氢反应研究 总被引:5,自引:0,他引:5
研究了奎宁作手性修饰剂修饰的负载型纳米铑簇合物催化剂 (Rh/ PVP-γ-Al2 O3)催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应 ,在该反应中手性修饰剂奎宁不仅具有手性诱导作用 ,而且还有明显加速反应的作用 ;载体γ-Al2 O3在促进提高催化剂活性和对映选择性方面也有很重要的影响 .在优化的反应条件 [2 0℃ ,7.0 MPaH2 ,c(奎宁 ) =3 .86× 1 0 - 3mol/ L,四氢呋喃作溶剂 ]下 ,丙酮酸乙酯不对称加氢的转化频率 (TOF)为871 h- 1 ,对映选择性达到了 5 4.7% ;反应温度降低到 3℃时 ,对映选择性达到 5 9.2 % . 相似文献
134.
高效液相色谱手性流动相添加剂法拆分酪氨酸甲酯对映体 总被引:2,自引:0,他引:2
分别将β-环糊精、羟丙基-β-环糊精作为手性流动相添加剂,研究了酪氨酸甲酯对映体在反相HPLC系统中的拆分,考察了流动相种类、pH和手性流动相添加剂浓度对手性拆分的影响,建立了β-环糊精手性流动相添加剂法拆分酪氨酸甲酯对映体的方法。 相似文献
135.
CaBPO5:RE(RE=Eu,Tb)的水热合成及其发光特性 总被引:2,自引:0,他引:2
利用水热法合成了CaBPO5:RE(RE=Eu,Tb)荧光体并测试了其结构和光谱,讨论了其发光性质,并与高温固相法合成的产物作了对比.结果表明,由于电子转移。Eu^3 ,Tb^3 和Eu^2 共存于同一体系中,而且Eu^2 的发射位置从402nm移至428nm,在双掺杂体系中引入Ce^3 .Eu^3 ,Tb^3 和Eu^2 的发光强度均有所增强,这可能是Ce^3 与Eu^3 之间的电子转移及各种稀土离子之间能量传递相互竞争的结果。 相似文献
136.
137.
应用对称性约化计算方案, 完成了铜原子簇Cu~13(I~h)三种基组下的从头计算, 最大维数390。为了进行比较, 也进行了Cu~2、Cu~4、Cu~6及Cu~8的计算。经过优化, 获得基态及平衡几何、布居、结合能等数据, 表明Cu~13可能稳定存在。Cu~13中以d成分为主的分子轨道均已填满, 对化学键无实际贡献, 成键作用为s, p性质; 再者, d带与s带不相交叠, 无金属Cu能带的特征。无论平衡几何、布居及结合能数值均与采用的其组很有关系, 虽然定性趋势是一致的。 相似文献
138.
139.
离聚体的结构表征 Ⅲ.EXAFS法测定含氟的铜离聚体的精细结构 总被引:3,自引:3,他引:3
本文报道了用先进的EXAFS及ESR等方法研究了羧酸型含氟的铜(Ⅱ)离聚体离子微区的内部精细结构,结果表明,铜离聚体的离子微区主要由羧酸根桥键的双核配位结构单元及平面四方形的配位结构单元等聚集而成。在双核配位结构单元中第一层为Cu~(2+)—O配位,配位数为4,配位键键长为1.96A,第二配位层为Gu~(2+)—Cu~(2+)配位,Cu~(2+)—Gu~(2+)间距为2.64A。平面四方形的配位结构单元Cu~(2+)—O的配位数为4,配位键键长为1.96A。共聚物中羧基含量对离聚体的基本配位结构单元和离子微区的精细结构影响较小,但对微区大小有影响。 相似文献
140.
<正> C_37 H_31 O_2P_2Ag, Mr = 677. 47. The crystal structure belongs to mon-oclicnic system with space group Cc. Cell constants a =24. 952(2), b = 9. 179(1), c = 15. 262(1) A ,β= 116. 34 (2)°, V= 3132. 9 (3) A3, Z = 4, Dc = 1. 436g/cm3, D0 = 1. 43g/cm3.The final R achieved is 0. 052 for 5677 observed reflections, F (000) = 673. Like other silver complexes, Ag ( I ) in the center of the complex is 4-coordinat-ed. Formic acid anion also acts as a bidentate ligand in this complex beside two triph-enylphosphine groups. 相似文献