PMBP-金属络合物极谱行为研究 Ⅰ.PMBP及锆-PMBP络合物极谱行为研究与应用

本文研究了PMBP及PMBP与锆形成络合物的极谱行为,并建立了微量锆极谱测定方法。该方法灵敏度高,对铪的选择性较好。测定了18个地质标样获得满意的结果。     

邻苯二甲酰化壳聚糖中酰胺酸取代度的红外测定

室温条件下从完全脱乙酰化壳聚糖出发合成了不同酰胺酸取代度的邻苯二甲酰化壳聚糖，并以此为标样，标样的取代度由X射线光电子能谱（XPS）确定，研究了以FT－IR作为工具测定此系列衍生物的总取代度的方法，以2887cm^-1的吸收峰作为参比谱带，探针谱带可用1712cm^-1或749cm^-1的吸收峰，两种探针谱带所得曲线的斜率分别为1．13和0．12，相关系数分别为0．997和0．977，此结果表明：红外法是一种既准确可靠又方便可行的测定方法。     

N,N,N＇,N’-四丁基丁二酰胺萃取Tb（Ⅲ）的研究

国内外在四取代双酰胺类萃取剂萃取铀（Ⅳ）、钍（Ⅳ）的性能研究方面已经做了大量工作，但对核废料中共存稀土元素的萃取研究较少。本文合成了N，N，N’，N’-四丁基丁二酰胺（TBSA），详细研究了其萃取Tb（Ⅲ）的性能。     

催化溴酸钾氧化萘酚绿B褪色紫外光度法测定亚硝酸根

亚硝酸根广泛存在于环境、水体、食品中,它可与胺类及酰胺类化合物反应生成致癌物质亚硝胺,因此,痕量亚硝酸根的测定方法研究一直受到重视。目前国内外主要利用偶氮染料的分光光度法。催化动力学光度法[1]测定亚硝酸根等也有报道[2~6],而紫外催化光度法测定亚硝酸根的报道不多。在稀磷酸介质中,溴酸钾氧化萘酚绿B,亚硝酸根对此氧化还原反应具有灵敏催化作用。据此建立了测定硝酸根的催化紫外光度方法。方法灵敏度为1.58×10-6g·L-1,线性范围为0.1~2.0μg/25 mL。1试验部分1.1主要仪器与试剂UV-265型紫外光度计亚硝酸根标准溶液:1.0 g·L…     

吡唑及吡嗪类含能化合物研究进展

吡唑和吡嗪分别为分子中含两个氮原子的五元和六元杂环,是富氮杂环化合物的理想结构单元.部分具有生成焓高、热稳定性好和感度较低等特点.介绍了吡唑、吡嗪类高氮杂环含能化合物的合成、性能以及在含能材料中的应用研究进展,其中LLM-105和ANPZ-i在钝感炸药中应用前景良好,预测了两类含能化合物的发展前景.     

三(3,5-二甲基吡唑)氢合硼酸钾及双[三(3,5-二甲基吡唑)]氢合硼酸根合铜(II)的合成和晶体结构

为研究吡唑硼类配体的配位行为, 合成了三(3,5-二甲基吡唑氢合硼酸钾[KHB(C~5H~7N~2)~3], 简称(KL)和双[三(3,5-二甲基吡唑)氢合硼酸根]合铜(II){Cu[HB(C~5H~7N~2)~3]~2}, 简称(CuL~2), 并测定了它们的晶体结构。化合物KL属空间群P2~1/n。a=1.0527(8), b=0.9464(3), c=1.7730(9)nm, β=94.51(5)°,Z=4, D~c=1.268g.cm~-~3, R=0.079。化合物CuL~2属空间群PI, a=0.8768(1),b=1.0170(2), c=1.0859(1)nm, α=62.45(1),β=83.78(1), γ=78.52(1)°, Z=2,D~c=1.298 g.cm~-~3, R=0.062。晶体结构测定结果表明: 化合物KL由钾离子和配体负离子组成, K~+与配体L中的B原子相距0.3634nm, 在配体负离子中B原子与三个吡唑环的N原子及H原子形成四面体构型。化合物CuL~2由孤立分子组成, 铜离子处于分子的对称中心且与两个配体分子中的六个N原子形成六配位的八面体构型, 并表现出明显的Jahn-Teller效应。     

新型线粒体氧还酶抑制剂型分子探针: 叠氮水杨酰胺类化合物的合成

以硝基水杨酰胺经还原，重氮化，叠氮化反应合成了五个新的叠氮水杨酰胺类化合物。通过还原反应的研究发现，侧链较短的硝基水杨酰胺用Sn+HCl还原效果较好。侧链较长的硝基水杨酰胺用H~2-Pd/C催化加氢还原效果较好。产品结构经IR，^1H NMR，MS和元素分析确定。合成的新叠氮水杨酰胺类化合物可以作为线粒体呼吸链酶的抑制剂型分子探针。     

非离子型L-赖氨酸长链酯-双EDTA酰胺钆配合物的合成与弛豫效能

Four novel ester-amino ligands were synthesized by bis-acylation of octadecanyl, hexadecanyl, tetradecanyl and dedecanyl L-lysinate with ethylenediaminetetraacetic acid mono-anhydride (EDTA-MA), respectively. The corresponding neutral dimeric Gd(Ⅲ) complexes were gained by reacting these ligands with GdCl₃·6H₂O. All ligands and complexes were characterized by FTIR, ¹H NMR and elemental analysis. The longitunal relaxation time (T₁) was measured, and their stability were investigated by competition with Ca²⁺ and EDTA. The results indicate that the relaxivity of these netral binuclear Gd(Ⅲ) complexes are higher than that of Gd-DTPA.     

A New Approach to Ethyl 1-Aroyl/Aroylmethyl-5-methyl-3-methylthiopyrazole-4-carboxylates： High Regioselectivity in Alkylation and Acylation Reactions between N-1 and N-2 of a Pyrazole Derivative

It has been known that pyrazole ring has two main tautomeric isomers1-3as showed in Scheme1.The proton could migrate at the two nitrogen atoms of the pyrazole ring.Taylor E.C.and Purdum W.R.4first reported the synthesis of2as an isomer of2a.And so far,only a few literatures5-6have reported that this pyrazole derivative was in form2a,rather than2,therefore both acylation or alkylation reaction occurred at N-1of2a.But the regiochemistry of the N-substituted product of pyrazole has not been u…