四唑负离子与脒正离子复合物稳定性的理论研究

采用密度泛函B3LYP/6-31+G(d,p) 方法和自洽反应场极化连续模型(PCM)研究四唑负离子与脒类(乙脒或苄脒)正离子形成的两种形式的复合物(末端和侧端)及甲酸根负离子与脒类(乙脒或苄脒)正离子形成的复合物在气相和二甲亚砜（DMSO）溶剂中的稳定性。在气相中,四唑-乙脒和四唑-苄脒复合物的相互作用能(∆E)末端分别比侧端的大3.56和3.72 kJ/mol,表明末端复合物稍占优势。甲酸与乙脒和苄脒的复合物的相互作用能(∆E)分别比四唑与乙脒和苄脒的复合物的大59.35和58.99 kJ/mol,表明脒与甲酸形成复合物时相互作用更强。溶剂DMSO的作用使得所有复合物的相互作用能变小,但脒与四唑的相互作用仍比脒与甲酸的弱。前者的结合常数与后者的相比只有1/315（乙脒）和1/218（苄脒）,这与实验结果相一致。     

气相色谱法测定甘蓝中啶虫脒残留量

用气相色谱分析法快速测定啶虫脒。甘蓝预制样品经高速匀浆法提取、弗罗里硅土层析柱净化后用附带ECD检测器的气相色谱仪检测啶虫脒的残留量,外标法定量,回收率为80.2?.8%,最低检出浓度为0.001mg/kg,测定结果的相对标准偏差不大于3.4%。     

Design, synthesis and in vitro evaluation of phenylbenzamidine derivatives as SSRIs

A series of phenylbenzamidine analogs were synthesized and tested for their biological activities of inhibiting the reuptake of 5- HT. All of them were new compounds, and their structures were confirmed by 1HNMR, MS and XRD.     

有机碲氧化物催化合成α,β-不饱和酮和2,4-二烯酮

α,β-不饱和酮是重要的有机合成中间体,常用醇钠或氢氧化钠作催化剂由醛酮缩合合成,这时常由于强碱而发生副反应。Cava曾报道双对-甲氧苯基氧化碲(BMPTO)对醇醛缩合有一定催化作用。本文以BMPTO为催化剂,通过Claisen-Schmidt反应合成了一系列α,β-不饱和酮和2,4-二烯酮。所得产物及其结构表征结果列于表1。     

分散固相萃取净化/液相色谱-串联质谱法同时测定蜂王浆中双甲脒、单甲脒及其代谢物

建立了分散固相萃取净化/液相色谱-串联质谱(dSPE/LC-MS/MS)测定蜂王浆中双甲脒、单甲脒(DMPF)及其代谢物2,4-二甲基苯基甲酰胺(DMF)和2,4-二甲基苯胺(DMA)残留量的方法。样品经缓冲溶液(pH 9.0)稀释,乙腈和氯化钠进行蛋白沉淀、盐析提取后,通过N-丙基乙二胺(PSA)、C_(18)和无水硫酸镁进行分散固相萃取净化。净化液过0.22μm滤膜后,采用Agilent Eclipse XDB-C_(18)柱(150 mm×4.6 mm,5μm)分离,以0.15%甲酸溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾离子源正离子方式扫描,多反应监测模式进行检测,同位素内标法定量。结果表明,双甲脒、DMPF、DMF和DMA的线性范围为0～100μg/kg,相关系数(r)大于0.996,方法定量下限(S/N=10)分别为0.10、0.25、5.0、2.5μg/kg。对空白蜂王浆进行5、10、20μg/kg浓度水平的加标实验,回收率为77.0%～107%,相对标准偏差为2.0%～11%。该方法简便、快捷,适用于蜂王浆中双甲脒、DMPF及其代谢物残留量的同时测定。     

Theoretical Study of the Isomerization Reaction of 1-3 H Transfer on Formamidine Substituted by Halogen

The ab initio method has been used to study the 1-3 H transfer reaction on formamidine substituted by halogen. The calculation results show that the substituted halogen has two effects on the 1-3 H transfer reaction: decreasing the activation energy and stabilizing the C=N double bond owing to the conjugative effect of p-π-p of products and transition states.     

3－苯基－5－取代苯氨基－6－甲基－1，2，4－三嗪的合成

３－苯基－５－取代苯氨基－６－甲基－１，２，４－三嗪的合成陆忠娥，曾润生，席海涛（苏州大学化学系，苏州，２１５００６）关键词硫代苯甲酰胺，α－乙酰基硫代甲酰苯胺，Ｎ＇－氨基苯甲脒，３－苯基－５－取代苯氨基－６－甲基－１，２，４－三嗪１，２，４－三嗪类...     

酸度对苯基双胍合成反应的影响及其作用机理

苯基双胍;苯胺;双氰胺;脒基脲;高效液相色谱     

一种脒基碳酸氢盐的NMR研究

采用¹H、¹³C NMR、同核相关谱(gCOSY)、异核相关谱(gHSQC)和远程偶合谱(gHMBC)等多种核磁方法研究了一种脒基碳酸氢盐化合物N, N′-双十二烷基乙脒基碳酸氢盐的结构和构型,证明了该化合物具有两种不同的构型：A[E, Z]和B[E, E],完成了该化合物两种构型中¹H、¹³C NMR谱带的归属. 并考察了不同温度、不同极性溶剂（CDCl₃和DMSO-d₆）对此化合物两种不同构型比例变化的影响. 表明了N, N′-双十二烷基乙脒基碳酸氢盐在溶剂CDCl₃中存在两种构型A和B, 随着温度的升高,构型B的比例增加. 在溶剂DMSO-d₆中只存在一种构型A.     

行业动态

<正>欧盟食品农药残留新标准正式生效欧盟新法规EU87/2014已正式生效实施。该法规对欧盟法规EC396/2005动植物源性食品及饲料中农药最高残留限量做出了更严格的限定。该法规修改了附录II中4个农药残留限量,其中将茶叶中啶虫脒、异丙隆、啶氧菌酯和嘧霉胺的残留限量加严了。其中特别需要关注的是啶虫脒的限量从0.1 mg/kg变为0.05 mg/kg。