手性亚砜在不对称合成中的应用

本文对手性亚砜的制备及其在不对称反应和天然产物合成中的应用进行了综述。     

氯化稀土与苯基羧甲基亚砜配合物的合成、表征及Eu(Ⅲ)配合物的发光

稀土配合物;荧光;氯化稀土与苯基羧甲基亚砜配合物的合成、表征及Eu(Ⅲ)配合物的发光     

异核稀土双亚砜配合物的合成、表征和荧光性质

合成得到一系列异核土双乙烷配合物和异核稀土双乙烷与１,１０－啡咯啉的配合物,通过元素分析,电感耦合等离子体法,电导,红外和紫外光谱对配合进行了表征,并研究了这些配合物的固体和溶液的荧光光谱。     

[Ln(DMSO)7Cl][BPh4]2 (Ln=La、 Nd、 Sm Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Tm)的合成、性质及[Eu(DMSO)7Cl][BPh4]2的晶体结构

以二甲亚砜(DMSO)作配体与三价希土离子配位,选用四苯硼酸根BPh4-作为大阴离子,合成了一系列希土配合物[Ln(DMSO)7Cl][BPh4]2 (Ln=La、 Nd、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Tm),并用元素分析,红外光谱对其进行表征,采用单晶X-射线四圆衍射测定了[Eu(DMSO)7Cl][BPh4]2的晶体结构.铕配合物属三斜晶系,空间群为P,晶胞参数Eu: a=12.539(2), b=12.755(2), c=24.583(3)(°A); α=93.406(8), β=104.630(8), γ=112.873(12)°, V=3455.4(8)(°A)3, Z=2, Mr=1372.73, Dc=1.319 g·cm-3, μ=1.204 mm-1, F(000)=1424, R=0.0349, Rw=0.0818.配位大阳离子[Eu(DMSO)7Cl]2+中希土Eu(Ⅲ)的配位数是8,来自七个亚砜配体的亚磺酰基氧原子和一个氯离子与希土配位,形成一畸变的四方反棱柱大阳离子配位多面体,而四苯硼酸根仅作为平衡电荷的大阴离子,不参与成键.     

［Ln(DMSO)7Cl］［BPh4］2 (Ln=La、 Nd、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Tm)的合成、性质及［Eu(DMSO)7Cl］［BPh4］2的晶体结构

以二甲亚砜(DMSO)作配体与三价希土离子配位,选用四苯硼酸根BPh₄^-作为大阴离子,合成了一系列希土配合物［Ln(DMSO)₇Cl］［BPh₄］₂ (Ln=La、 Nd、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Tm),并用元素分析,红外光谱对其进行表征,采用单晶X-射线四圆衍射测定了［Eu(DMSO)₇Cl］［BPh₄］₂的晶体     

亚砜类非离子型表面活性剂在固/液界面上的吸附I: 硅胶/水溶液界面上的吸附

测定了癸基和辛基-甲亚基亚砜在硅胶/水溶液界面的吸附以及溶液在石英界面的接触角. 研究了温度和pH值对吸附的影响. 吸附等温线似应归入Giles分类的L4型. 饱和吸附层的平均分子面积为27-30A^2. 二个同系物的γ/γ-c/cmc曲线彼此重叠. 吸附温度系数在低浓度范围是负性的在高浓度范围是正性的. 接触角的测量表面吸附使硅胶表面疏水. 从实验结果考虑到吸附过程由二个阶段组成: 一是在低浓度范围由固体表面和亚砜基之间的相互作用, 另一过程是在高浓度范围中, 被吸附的表面活性剂分子及其在溶液中的疏水作用.     

昆虫性信息的结构鉴定与合成 XXVII: (5R, 6S)-(-)-及(5S, 6R)-(+)-淡色库蚊产卵引诱性信息素的立体选择性合成与手性亚砜不对称加成的立体化学

从R-(-)-正十三烯-3-醇2所得的R-(+)-醛5, 与R-(+)亚砜化合物6的不对称醇醛缩合得7a和7b(30:1). 7a经一系列转化得1a, 从(5S, 6R)-14出发, 经两次构型翻转[5S,6R)-15→(5S, 6S)-16和(5S, 6S)-17→(5R, 6S)-14], 得1a的对映体1b. 光学活性α-苄氧基醛5与手性亚砜的不对称醇醛缩合, 受手性亚砜的1,3-不对称诱导控制, 而不是受醛5的1,2-不对称诱导控制.     

照相明胶中硫存在形态的XPS研究

本文采用X射线光电子能谱技术,研究了国内外典型的两种照相明胶的空白样品、掺杂铁(Ⅲ)的样品中硫元素的存在形态。硫在明胶中主要以三种化学形态存在:蛋氨酸砜中的 基团,蛋氨酸亚砜中的 基团,蛋氨酸中的-S-基团。三种化学形态间的相对含量基本上反应出蛋氨酸及其两种氧化产物之间的相对比例。在我们的实验条件下,外来三价铁,引发部分蛋氨酸砜被还原为蛋氨酸亚砜,与此同时,明胶中的-CH₂-基团部分氧化为 基团。     

对叔丁基杯[8]芳烃稀土配合物的合成、表征及荧光研究

合成了以RE3 (Sm3 ,Eu3 ,Tb3 ,Dy3 )及Tb3 掺杂Ln3 (La3 ,Gd3 ,Y3 )为中心,以对叔丁基杯[8]芳烃(LH8)及DMF,DMSO为配体的两个系列14种同核与掺杂稀土固体配合物,对其进行了元素分析、摩尔电导、热谱、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱的测定及荧光性能研究.荧光光谱的测试表明,所有Tb3 及其掺杂配合物具有较强的特征荧光,第二配体DMF对Tb3 及其掺杂配合物的荧光增强作用比DMSO更明显,掺杂荧光惰性离子对Tb3 的荧光增强作用顺序为La3 ＜Gd3 ＜Y3 .     

无金属条件下芳基酮与二甲亚砜的α-C(sp3)—H亚甲基化反应合成γ-酮亚砜(英文)

芳基酮通过C(sp³)—H键官能化与二甲亚砜发生直接的α-C(sp³)—H亚甲基化反应生成γ-酮亚砜,该方法适用于各种芳基酮.此外,二甲基亚砜(DMSO)在反应中不仅用作溶剂,而且用作含硫单元.这种转化的实际价值在于γ-酮亚砜的高效和稳健的一锅合成法,并在初步实验的基础上,提出了一种可能的反应机理.