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改性HZSM-5催化剂上4-甲基联苯与甲醇的甲基化反应性能 总被引:4,自引:2,他引:4
采用浸渍法制备了一系列金属氧化物(MgO,CaO,SrO,BaO,ZnO,La2O3和CeO2)改性的HZSM-5催化剂,以4-甲基联苯与甲醇的烷基化为探针反应,在固定床反应器上考察了其催化性能.结果表明,在MgO改性的HZSM-5催化剂上,目的产物4,4′-二甲基联苯的选择性最高,可达80%,而在未改性的HZSM-5上仅为13%.金属氧化物改性对4,4′-二甲基联苯的选择性均有提高,其大小顺序为:MgO>SrO≈ZnO≈CaO≈La2O3>BaO>CeO2.另外,还详细研究了MgO改性条件(如MgO浸渍量,改性剂的阴离子种类,改性方法)的影响.结果表明,MgO浸渍量为5.6%时较为合适. 相似文献
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对于烷基乙酰胺的初始热解反应机理, 通常认为与酯类的热解反应相类似。Maccoll和Nagra通过对该热解反应的动力学研究, 认为两者存在不同。差异之一, 烷基乙酰胺存在两种可能的热解途径【参见本文(129页)前述反应方程(1),(2)】。而在酯类热解反应中(2)的活化能过高, 且四元环过渡态极不稳定。差异之二, 极性溶剂(比如乙酸)对酰胺热解反应的催化作用不明显, 而对酯类等气相热解反应的催化作用是十分显著的。为此, 我们用MINDO/3分子轨道法对乙基乙酰胺的初始热解反应进行了较全面的研究。用能量梯度法对此反应的反应物、中间体和生成物的平衡几何构型进行了全优化。(如图1所示)用极小能量途径法分别寻找反应(1)和反应(2)的初始过渡态, 继而用Powell法全优化过渡态的几何构型, 计算所得的过渡态TS1、TS2和TS3分别见图2a, 图3a和图4a。为了确证这些过渡态, 进行了振动分析研究, 结果表明这些过渡态的力常数矩阵的诸本征值中均只有一个负值, 且虚振动模式展示了走向各自的反应物和生成物的趋势, (如图2b,图3b和图4b所示)。它们的总能量及反应(1)和反应(2)的活化能列于表1. 对整个热解反应(1)作了内禀反应坐标(IRC)理论分析, 反应历程见图5所示. 与IRC相应的总能偶极矩以及部分关键的键长和原子净电荷变化一并列于表2.本文研究结果表明, 在乙基乙酰胺的初始反应中主反应即反应(1)与酯类反应相类似, ... 相似文献
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选用HP-NINOWax毛细管色谱柱及氢火焰离子化检测器(FID),采用程序升温,建立了4种脂肪烷基二甲基叔胺的分析方法。结果表明,4种脂肪烷基二甲基叔胺质量浓度在0.005~1.0 g/L范围内,其峰面积与质量浓度有良好的线性关系,相关系数(R2)在0.9996以上。检出限(LODs,信噪比为3)在0.001~0.002 g/L之间,定量限(LOQs,信噪比为10)在0.003~0.005 g/L之间,回收率在90%~130%之间,相对标准偏差为1.3%~6.9%(n=6)。方法的线性范围宽、回收率高、选择性好,可用于叔胺的产品质量分析及生产过程控制分析。利用该方法对阳离子表面活性剂合成反应中十六烷基二甲基叔胺进行监测,结果很好地符合双分子亲核取代反应。该方法比滴定分析法更快速、精确,与液相色谱法相比,不需要进行柱前衍生或者使用色谱-质谱联用仪器。 相似文献
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二烯丙基二甲基氯化铵—丙烯酰胺反相乳液聚合的动力学特征研究 总被引:17,自引:1,他引:17
采用油酸失水山梨醇酯(SPAN)-壬基酚聚氧化乙烯醚(OP)复合乳化剂与K2S2O8-Na2SO3氧化还原引发剂,进行二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺反相乳液共聚合,测得单体的竞聚率为γDADMAC=0.14±0.11,γAM=5.05±0.66;在单体浓度为25─45%,引发剂浓度0.06—0.1%,乳化剂浓度为5—9%,聚合温度303K条件下,得到了共聚反应动力学方程:Rp=k[M]0.68[I]1.31[E]0.73,文中对上述结果做了解释. 相似文献
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