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71.
5-卤代1,2,3,-三唑互变异构的密度泛函理论研究 总被引:3,自引:1,他引:3
用密度泛函B3LYP/6-311 G**方法,对气相和水相中的1,2,3三,-唑及5-卤(-F、C l和-B r)代1,2,3,-三唑互变异构体进行了几何构型全自由度优化,获得了它们在气相和水相中的几何结构和电子结构。计算结果显示,在气相和水相中1,2,3三-唑和5-卤代1,2,3三-唑的N2-H型要比对应的N1-H型和N3-H型稳定。讨论了不同的取代基团和溶剂化效应对互变异构体的几何结构、能量和电荷分布以及互变异构反应活化能的影响带。并进一步研究了N1-H、N2-H和N3-H型三唑之间的互变异构机理:(a)分子内质子转移;(b)水助质子转移。计算结果表明,途径(b)所需要的活化能较小,为120.06KJ/mol,途径(a)为204.12KJ/mol。 相似文献
72.
脂肪族酰胺二元醇的合成与表征 总被引:3,自引:1,他引:3
以DL-乳酸、ε己内酯及乙二胺和己二胺为原料合成了四种结构的脂肪族酰胺二元醇,并用IR,^1HNMR,DSC对酰胺二元醇的结构进行了表征。 相似文献
73.
AIBN/SmCl3/乳酸体系催化甲基丙烯酸甲酯的反向原子转移自由基聚合 总被引:5,自引:0,他引:5
利用稀土金属化合物三氯化钐(SmCl3)和二氯化钐(SmCl2)之间的单电子转移反应,以AIBN/SmCl3/乳酸作为反向原子转移自由基聚合(ReverseATRP)的催化体系,成功地实现了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反向ATRP,并考察了温度、溶剂和组分比对聚合反应的影响.MMA在该体系中的聚合反应是一级反应,所得PMMA的分子量与单体转化率成正比,聚合物的分子量分布较窄(Mw/Mn<1.5),具有活性聚合的特征. 相似文献
74.
钪-乳酸-2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚-Triton-X-100体系的显色反应及应用研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在pH8.1~8.8,有 Triton X-100存在下,Sc(Ⅱ)与乳酸(L)及 5-Br-PADAP(R)形成胶束混配络合物。该络合物最大吸收波长为565nm,表观摩尔吸光系数为6.08×10~4L·mol~(-1)·cm(-1)。络合物组成为Sc:L:R=1:1:2。由于乳酸的存在,显色体系灵敏度和选择性都得到提高。本法用PMBP萃取分离干扰组分后,可测定钨矿及其浸出渣中微量钪,相对标准偏差为1.7%~2.7%。 相似文献
75.
在UB3LYP/6-311G(d)和UCCSD(T)/6-311 + G(2df)(单点)水平下得到了[Si, N, C,O]2+体系的15种异构体, 对它们的结构进行了分析, 并给出了能量较低的离子碎片方式. 计算结果表明线型异构体SiNCO2+ (2Π )是[Si,N,C,O]2+体系中热力学最稳定的物种, 其次是线型的SiOCN2+(2Π ), SiCNO2+(2Π )和含NCO三元环的异构体SiC(NO)(2A″ ). 几个动力学相对较稳定的异构体的稳定性顺序为SiNCO2+> SiCNO2+(2Π )> SiOCN2+> SiC(NO)2+ >OSiNC2+(2Π ). 对异构化过程及离子碎片方式的分析结果说明线型异构体SiNCO2+是相关质谱实验中的主要物种, 而且是亚稳态的, 在质谱条件下可以解离成离子碎片. 相似文献
77.
Equilibrium geometries of 16 possible isomers for C74(BN)2 were studied by INDO series of methods, to indicate that the most stable three geometries are those where boron and nitrogen atoms substitute carbon atoms located at the same hexagon near the longest axis of C78 (C2v) to form B-N-B-N unit. Electronic spectra of C74(BN)2 were investigated with INDO/CIS method. The reason for the red shift of UV absorptions for C74(BN)2 compared with those of C78 (C2v) was discussed. IR spectra for 9,8,28,29-C74(BN)2 and 28,29,30,31-C74(BN)2 were calculated on the basis of AM1 geometries. 相似文献
78.
合并带流动注射分光光度法研究硫羟乳酸掩蔽性能 总被引:1,自引:1,他引:1
本文运用合并带流动注射分析技术,建立了以Yb^3+XO显色体系为参考体系研究硫羟乳酸掩蔽性能的方法,在pH5.6硫羟乳酸能掩蔽Sn^4+,Bi^3+,Tl^3+,Hg^2+,Cu^2+,Cr^3+和Cd^2+测定Yb^3+的线性范围为1.36×10^-6~2.72×10^-5mol/L,采样频率可达120次/h。 相似文献
79.
加压毛细管电色谱分离盐酸舍曲林异构体 总被引:1,自引:0,他引:1
1引言盐酸舍曲林是一种新型口服给药的抗忧郁剂。它的分子结构中有两个手性中心,共有两对对映体(cis-1S,4S( )与cis-1R,4R(-)和trans-1S、4R与trans-1R,4S),其中结构为cis-1S,4S( )的盐酸舍曲林具有疗效。在盐酸舍曲林的合成过程中,有可能引入其它3种光学立体异构体。为了保证治疗的有效性和安全性,对其进行手性拆分具有重要的意义。盐酸舍曲林对映异构体的分离方法报道较少,而毛细管电色谱的分离方法尚未见报道。毛细管电色谱(CEC)是一种新的高效微分离技术,结合了高效液相色谱(HPLC)和毛细管电泳(CE)两者的优势,已越来越多地用于… 相似文献
80.
胆甾型苯并-15-冠-5(简称CH-B-15-C-5)在不同温度范围内的相态不同,在同一温 度范围内因处理方式不同而物性亦相去甚远,用其作成的GC固定相兼具气固色谱(GSC)、 普通气液色谱(GLC)和冠醚液晶气液色谱(CL-GLC)多种功能。用该固定相在不同条件下对 乳酸和乳酸乙酯光学异构体混合物的分高效果进行了比较研究,并探讨了手性拆分机理。 相似文献