苯基-[雌(甾)-17β-醇-3]-偶氮化合物(PED)在聚甲基丙烯酸甲酯薄膜中的光化学异构化反应研究

本文研究了PED偶氮化合物在聚甲基丙烯酸甲酯固体介质中的光化学顺反异构化反应。对此种体系在π,π^*和n,π^*激发条件下光化学顺反异构化的量子产率、光稳态组成以及所在聚合物体系中的自由体积分布等的测定方法和原理进行了详细的介绍。这些方法对其它类似的光致变色体系同样也是适用的。     

瓜环与链状客体自组装包结配合物结构模式的考察

以2,3或4-醛基吡啶和不同长度碳链的二胺为原料,合成了一系列的N,N′-二(吡啶甲基)二氨基烷烃,以核磁共振技术为研究手段,系统考察了瓜环(cucurbit[n=5～8]ufils)为主体,链状多元胺化合物N,N′-二(吡啶甲基)-二氨基烷烃为客体的主客体包结实体自组装过程,对其中具有特殊结构的主客体包结实体进行了详细描述,实验结果表明,对于不同瓜环与不同的客体相互作用,所形成的主客体包结配合物的结构各不相同,不仅如此,某一特定瓜环与某一特定客体相互作用,所形成的主客体包结配合物的结构也有可能是多种模式的,这些结构还得到ESMS质谱分析的支持。     

基于主客体原真性的古镇更新策略与机制研究——以浙江乾元古镇为例

原真性在古镇更新上体现为客体原真及主体原真的双重属性.通过诠释"主客体原真性"并构建基于客体得失及主体偏好的双重评估体系,确定了古镇更新满足主客体原真性"均衡需求"的发展方向,并提出了"评估优先、统筹规划、多元参与、细化落实"的建设路径.此外,结合实例制定了乾元古镇整体空间的规划策略和开发策略,重点分析了乾元古镇的街巷、邻里及公共这3个重要空间的原真性建设策略;提出确保主客体原真性实施的参与、回馈和保障机制.这些研究打破了古镇更新中基于"物"与"人"思考的界限,使原真性有针对性地参与到历史空间的建设中,大大拓展了原真性的应用范围,可为其他相关理论的引入和发展提供借鉴.     

基于桥联柱[5]芳烃的刺激响应性荧光超分子聚合物用于硝基化合物的传感检测

本文利用二硫键桥联的双柱[5]芳烃和烷基溴修饰的四苯基乙烯之间的主客体作用制备了一种荧光超分子聚合物.在谷胱甘肽的存在下,柱芳烃桥链上二硫键的断裂使得该荧光超分子聚合物被破坏,体系荧光猝灭.值得注意的是,该荧光超分子聚合物能够有效地检测硝基化合物,最低检测限可达10-8 mol·L-1,表明其在硝基化合物检测方面具有良...     

基于手性大环主体的对映选择性识别

手性均一性是生命体系的基本物质结构特征,这导致手性对映体分子的识别和区分在许多与生命健康相关的领域都具有重要意义.大环主体是进行分子识别的重要工具,而通过构筑手性大环主体来实现对手性对映体客体的识别和区分一直是超分子化学研究的重要课题.近年来,随着大环主客体化学的蓬勃发展,基于手性大环主体的对映选择性识别也取得长足进步.本文概述了手性大环的常用构筑策略,并重点综述了具有代表性的手性大环主体以及它们的对映选择性识别能力,旨在激发具有优异对映选择性识别和区分能力的大环主体的开发和应用.最后总结了这一领域目前存在的挑战和发展前景.     

七、八元瓜环对萘二胺异构体相互作用的考察

利用紫外吸收光谱、荧光光谱以及¹H NMR方法考察了七、八元瓜环(Q[7], Q[8])与1,8-萘二胺(g1), 2,3-萘二胺(g2), 1,5-萘二胺(g3)的相互作用. 实验结果表明: Q[7]与客体g1发生端口作用, 作用比为1∶1; Q[7]与客体g2, g3相互作用也形成1∶1的包结配合物. Q[8]与三种客体相互作用情况各不相同, 除Q[8]与客体g2相互作用形成1∶2的包结配合物; Q[8]与客体g1或g3可发生相互作用, 形成溶解性较差的作用产物, 其表观相互作用的比例为1∶1. 考察溶液酸度对主客体相互作用的影响还表明: 当pH大于某一值之后, 如Q[7]主客体体系, pH大于6.0; Q[8]主客体体系, pH大于12.0, 用光谱方法观察不到瓜环与客体的相互作用. Q[7], Q[8]为主体的上述主客体作用产物分别与金刚烷胺盐酸盐、1,10-癸二胺盐酸盐的竞争反应结果表明, 已作用的萘二胺异构体容易被所选用的竞争客体所取代, 只有g2与Q[8]形成的包结配合物被1,10-癸二胺盐酸盐部分取代.     

真空条件下β-环糊精和对-甲基苯酚包结物动态结构的分子动力学模拟

本文报道了真空状态下主体β-环糊精和客体对-甲基苯酚形成的包结物在一定时间间隔内动态微观结构的分子动力学模拟结果。研究表明，对-甲基苯酚在环糊精腔内的运动具较大的自由度，但由于存在范德华作用，其运动受到一定的限制，同时通过计算观察到包结前后主客体的某些微观结构和性质发生了较为明显的变化。本文还给出了计算得到的主客体包结物的时间平均构象。     

柱芳烃纳米材料的制备及在传感中的研究进展

利用超分子大环构建多功能纳米材料引起了人们的广泛关注。柱芳烃作为新一代超分子大环主体,其合成及应用尤为重要,易于功能化和内部空腔可调的电子特性,使得它们能够结合多种客体分子,通过非共价相互作用选择性地与金属离子络合,从而获得优异的特性和功能。本文概述了柱芳烃纳米材料在电化学和荧光传感中的应用研究进展,对当前柱芳烃合成过程中存在的问题及柱芳烃纳米材料的发展方向进行了讨论与展望。     

MoS2纳米花的溶剂热合成及其表征

MoS2是一种典型的无机层状化合物,其Mo-S棱面相当多,层内是很强的共价键,层间则是较弱的范德华力.由于其层状结构的特殊性,MoS2被广泛应用于半导体材料、插层材料、储氢材料、固体润滑剂、工业加氢脱硫催化剂、无水锂电池、主客体化合物以及扫描隧道显微镜(STM)针尖中,尤其在航空航天工业中具有很大的应用潜力.     

水相中磺化杯[6]芳烃催化醇的胺基化反应研究

研究了水相中磺化杯[6]芳烃在酸性条件下催化合成含C—N键类化合物的反应,高效的合成了一系列产物,其结构经1H NMR,13C NMR表征.并探究了时间、温度对反应的影响和催化剂的循环使用情况.研究表明水溶性的磺化杯[6]芳烃具有很好的相转移催化性能和多次重复使用性.