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21.
在苯、乙醚等溶剂中,CF_2Br_2与 PhSNa不反应或反应极慢.加入催化量的二苯并-18-冠-6,则反应在数分钟内完成,主产物 PhSCF_2Br 的产率提高至75~85%,副产物 PhSCF_2H 及 PhSSPh受到显著抑制.本体系明显优于最近文献报道的其他反应体系.讨论了反应机理,给出了表明反应主要是阴离子型链式机理的进一步证据:反应速度和产物分布对水、醇等给质子性杂质敏感,对氢原子供体型溶剂及光、氧、自由基捕获剂不敏感;在以 CCl_4为溶剂的反应中,得到 PhSCF_2Cl 和属于~-CCl_3的产物,而未检测到自由基型机理所预期的 CCl_3CCl_3. 相似文献
22.
在许多重要的金属蛋白中,都存在ⅡB金属与半胱氨酸残基配位的活性中心M(Cys-S)_n.锌、镉、汞与含硫配体的配位化学作为M(Cys-S)_n中心的化学基础,三配位的[M(SR)_3]被认为是金属蛋白中ⅡB金属的一种配位形式.而近年来,Koch报道了平面三配位的锌、镉、汞的硫酚配合物[(n-Pr)_4N][Zn(SC_6HMe_4-2,3,5,6)_3]和[PPh_4][Cd(SC_6H_2Pr_3~i-2,3,6)_3]及[(n-Pr)_4N][Hg(SC_6H_2Pr_3~i-2,4,6)_3]的晶体结构.他们在实验中由于晶体迅速失去溶剂而未能测定以2,4,6-三异丙基硫酚为配体的锌配合物的晶体结构.最近我们合成了这个配合物,并测定了其晶体结构. 相似文献
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以9种一元酚为吸附质,系统讨论了GDX-502和二氧六环的理化性质对酚类富集及洗脱性能的影响。结果表明,GDX-502使用前的溶剂预处理具有净化树脂和改变树脂的孔结构的双重功能,用本文方法对GDX-502进行溶剂预处理,可使树脂获得有利于酚类富集与洗脱的孔结构,该树脂对水中酚类的富集作用是以Van der Waals力和较氢键弱的π-键合作用力为基础的物理吸附,而二氧六环洗脱酚类的实质是氢键作用。 相似文献
28.
某些变色酸双偶氮染料-蛋白质体系的共振瑞利散射及其分析应用 总被引:12,自引:0,他引:12
在PH3.4-4.0的缓冲溶液中, 偶氮胂M(AAM)、偶氮氯膦Ⅲ(CPAⅢ)和氯磺酚S(CSPS)等变色酸双偶氮染料及蛋白质本身的共振瑞利散射(RRS)均十分微弱,但这些染料与蛋白质结合形成复合物时能使RRS急剧增强,在400-470nm的范围内呈现高的散射强度,其最大散射波大均位于470nm处,并且散射强度分别在0.36mg/L(CPAⅢ体系)、0-3.8mg/L(AAM体系)和0-4.8mg/L(CSPS体系)的范围内与牛血清白蛋白(BSA)的浓度成正比,方法具有高灵敏度,对于BSA的检出限(σ=3时)分别为18.5μg/L(CPAⅢ)、13.6μg/L(CSPS)和27.9μg/L(AAM)。考察了共存物质的影响,表明方法具有较好的选择性,此法可用于人血清中蛋白质的测定。 相似文献
29.
30.