首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   7295篇
  免费   685篇
  国内免费   7148篇
化学   12888篇
晶体学   194篇
力学   69篇
综合类   247篇
数学   119篇
物理学   1611篇
  2024年   25篇
  2023年   118篇
  2022年   129篇
  2021年   161篇
  2020年   156篇
  2019年   167篇
  2018年   151篇
  2017年   179篇
  2016年   238篇
  2015年   239篇
  2014年   556篇
  2013年   845篇
  2012年   418篇
  2011年   479篇
  2010年   494篇
  2009年   615篇
  2008年   632篇
  2007年   587篇
  2006年   657篇
  2005年   600篇
  2004年   659篇
  2003年   640篇
  2002年   645篇
  2001年   585篇
  2000年   492篇
  1999年   480篇
  1998年   503篇
  1997年   469篇
  1996年   505篇
  1995年   511篇
  1994年   317篇
  1993年   277篇
  1992年   381篇
  1991年   364篇
  1990年   359篇
  1989年   309篇
  1988年   88篇
  1987年   45篇
  1986年   34篇
  1985年   11篇
  1984年   4篇
  1983年   3篇
  1980年   1篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 46 毫秒
901.
固固相反应合成牛磺酸水杨醛钾与锑、铋的配合物   总被引:2,自引:0,他引:2  
合成了牛磺酸水杨醛钾,并采用室温固固相反应法合成了牛磺酸水杨醛钾与三氯化锑和三氯化铋的配合物,其组成为:K2MC18H20O8N2S2 (M = Sb, Bi)。两种配合物的晶体结构均属于单斜晶系,锑配合物的晶胞参数为:a = 1.2869 nm, b = 1.7636 nm, c = 1.9917 nm, β= 93.79埃活榕浜衔锏木О问篴 = 1.4770 nm, b = 2.0334 nm, c = 2.0149 nm, β= 94.05。红外光谱表明N、Cl原子参与了配位,中心离子的配位数为5。  相似文献   
902.
通过三碘化锑和三碘化铋与硫脲间的室温固固反应合成了三碘化锑、三碘化铋的硫脲配合物 ,其组成为 :M[CS( NH2 ) 2 ]3 I3 ( M=Sb,Bi)。两种配合物的晶体结构均属于单斜晶系 ,锑配合物 Sb[CS( NH2 ) 2 ]3 I3 的晶胞参数为 :a=1 .4 772 nm,b=1 .6 5 82 nm,c=2 .0 6 74 nm,β=90 .81°,铋配合物 Bi[CS( NH2 ) 2 ]3 I3 的晶胞参数为 :a=1 .4 0 1 0 nm,b=2 .0 1 6 8nm,c=2 .0 397nm,β=90 .84°。远红外光谱表明硫脲中的 N原子而非硫原子参与了配位  相似文献   
903.
从库仑定律出发,采用最优化法,计算了MLaLb′型配合物各种几何异构体的几何构型稳定化能。在计算中考虑了配体L、L′的相对电荷。 计算结果表明,对称性是决定构型的首要因素。具体构型与配体的相对电荷有关。 在若干配合物中,中心原子的dn构型决定其构型的骨架。 配体对构型的作用也应予考虑。对共价性程度大的配合物,应考虑轨道重叠对构型的影响。  相似文献   
904.
Cis-dioxo-metal complex ( NH3CH2CH2NH2 ) 2.5 [ Mo0.5^(V)W0.5^(VI)O2 ( OC6H4O ) 2] 1 was obtained by the reaction of tetra-butyl ammonium hexamolybdotungstate with 1, 2-dihydroxybenzene in the mixed solvent of CH3OH, CH3CN and ethylenediamine,and characterized by X-ray diffraction, UV-vis and EPR analysis. Compared with its analogous complexes (NH3CH2CH2NH2)3[Mo^(V)O2(OC6H40)2] 2 and (NH3CH2CH2NH2)2[W^(VI)O2(OC6H4O)2] 3, the results show that tungsten(VI) is less active in redox than molybdenum (VI) and that the change of the valence induced by substitution of W(VI) for Mo(V) in EMO2(OC6H40)2]n- does not influence the coordination geometry of the complex anion in which the metal center exhibits distorted octahedral coordination with cis-dioxo catechol. The responses to EPR of complexes 1 and 2 are active but complex 3 is silent,and the UV-vis spectra exhibited by the three complexes are obvious different because of the different electronic configuration between the central Mo(V) and W(VI) ions in the complexes.It is noteworthy that complexes 1 and 2 have the similar EPR signal to flavoenzyme, suggesting that the three complexes have the same coordination geometry feature with the co-factor of flavoenzyme.  相似文献   
905.
本文报道了四种新的双核钴(Ⅱ)配合物,即[Co2(4Br-TPHA)(L)4](ClO4)(4Bk-TPHA=四溴代对苯二甲酸根阴离子,L=1,10-菲咯啉(phen)(1),5-硝基-1,10-菲咯啉(NO2-phen)(2),2,2'-联吡啶(bpy)(3)和4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶(Me2bpy)(4))的合成的表征,基于IR光谱、元素分析、电导测量等方法推定配合物具有四溴代对苯二  相似文献   
906.
研究了HDBM与La,Nd,Sm,Tb等希土离子的固相配位反应,REAc3.xH2O与HDBM进行固相配位反应制备RE(DBM)3配合物,经元素分析,红外,X衍射和光声光谱检测进行表征。  相似文献   
907.
丙酮酸在生物体内具有生理功能,它与稀土的二元配合物巳有报导。近期的研究结果表明某些稀土的邻菲咯啉三元配合物有一定的抑菌能力。本文报道丙酮酸(pyr-H)、邻菲咯啉(phen)稀土三元固体配合物的合成与表征结果。 按硝酸稀土:邻菲咯啉:丙酮酸(摩尔比)=1:1:3,将一定量的硝酸稀土加入无水乙醇中,溶解完全后,加入计算量丙酮酸,加热搅拌半小时,然后慢慢加入含计算量邻菲咯啉的  相似文献   
908.
宋玉民  芦小林  唐慧安  秦淑琪 《化学学报》2006,64(14):1451-1455
合成了新的O-(硫杂蒽酮-[2]-基)-氧乙酸及其稀土配合物. 通过元素分析, IR, 1H NMR, UV, DTA-TG和13C NMR谱对其结构进行了表征. 研究表明: 配体羧羰基脱质子后与金属离子配位, 2位氧原子也与金属离子配位, 配合物中含有一定量的配位水, 配合物为非电解质类型. 同时, 研究了O-(硫杂蒽酮-[2]-基)-氧乙酸稀土配合物对质粒DNA的切割作用. 结果表明: 铕的配合物对DNA的切割较明显, 且当配合物浓度增加时, 质粒DNA的超螺旋构型逐渐减少, 而缺刻、开环型构型逐渐增多. 在相同条件下, Eu(III)离子对质粒pBR322DNA几乎没有切割作用; 配体O-(硫杂蒽酮-[2]-基)-氧乙酸对质粒pBR322DNA也有切割作用, 但配合物EuL3对质粒pBR322DNA的切割作用明显强于配体, 表明稀土离子Eu(III)与配体生成配合物后有较好的协同切割作用.  相似文献   
909.
给出了分散相粒间基体层厚度T与分散相粒径(d)、粒径分散度(σ)和分散相体积分数(φ)的定量关系式。发现σ对T的影响与φ有关,不仅T随σ的增大而增大,而且φ越大,这种影响越显著。用计算机图像分析仪直接测定了聚氯乙烯/丁腈橡胶、聚丙烯(PP)/三元乙丙橡胶、PP/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物共混物的T,发现这三种共混物的T近似于对数正态分布,理论预示与实验结果很好符合。  相似文献   
910.
Rheological Behavior for Mica-filled Polypropylene Composite Melts   总被引:2,自引:0,他引:2  
The study on rheological properties of a series of mica-filled polypropylene (PP) composites was carried out. The influence of surface-treatment of mica particles on dynamic rheological behavior of the composites were dealt with. The viscosity (η) and dynamic modulus ( G‘ ) of the composite melts were higher than those of PP matrix, especially those for systems treated with silane, which was attributed to the interfacial adhesion enhancement. However, surface-treatment of mica by titanate resulted in lower η and G‘, as compared with the treatment by silane. The reason for this is believed to be the formation of the mono-molecular layer on the mica surface.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号