胶束溶液中高氯酸二水(四胺)合钴(Ⅲ)配合物催化磷酸二酯水解的研究

本文合成了疏水性高氯酸二水（四胺）合钴（Ⅲ）配合物，研究了它与非离子表面活性剂Brij35形成的金属2胶束催化二（对硝基苯酚）磷酸二酯水解的动力学及其机理。结果表明此金属胶束对磷酸二酯水解的速率大约提高10^4倍，这主要是由于表面活性剂胶束的pH效应和浓聚效应所致，暗示着顺式二水类配合物形成的金属胶束是一个潜在的磷酸二酯水解剪切的催化剂。     

尿素酶固载于纳米二氧化钛多孔膜上的尿素生物传感器

在钛丝基体上沉积一层纳米二氧化钛(TiO2)多孔膜,然后直接将尿素酶吸附在TiO2膜上。基于TiO2膜的pH响应,发展了一种廉价的、易于微型化的pH敏尿素酶传感器。采用石英微天平、红外光谱和紫外可见光谱等手段研究尿素酶在TiO2膜上的物理固载行为。由于纳米TiO2在紫外光下光自洁特性可获得高度洁净的表面,石英微天平研究表明在光自洁后的TiO2膜上尿素酶的吸附具有很好的重复性和稳定性,吸附量为0.22mmol/g,吸附平衡常数k为3.15×105L/mol。采用电位法测定了尿素酶/TiO2复合膜电极的性能及其影响因素,在1.0 mmol/L pH 7~8 PBS,35℃,尿素的响应范围为8.5×10-5~1.5×10-1mol/L,相关系数r为0.993 7,检出限为6×10-5mol/L。     

ArCCo~3(CO)~9~-~nL~n的化学ETC合成及其电化学研究

利用由化学还原剂BPK引发的电子迁移催化反应(ETC)合成了两个系列八种新的三核钴簇合物p-RC_6H_4CCo_3(CO)_(9-n)L_n(L=PPh_3,n=1;L=P(OEt)_3,n=2)。用m.p.、元素分析、IR及~1H NMR对簇合物进行了表征。对簇合物在Pt电极上的循环伏安(CV)研究表明,p-RC_6H_4CCo_3(CO)_9及PPh_3单取代物在室温下均经历一个可逆的单电子过程。p-RC_6H_4CCo_3(CO)_9的E_(1/2)与R的σ_m的线性关系表明R通过诱导效应影响簇合物的氧化还原性。取代簇合物的还原电势相对于母体簇合物的负移表明P的配位增大了CCo_3上的电荷密度,导致簇合物难被还原。     

天然产物的酶法结构修饰

为赋予天然产物以新颖和特定的性质，往往需要对其进行结构修饰。结果修饰 可以通过化学法、微生物法和酶法实现。其中酶法由于条件温和，化学、区域和立 体选择性高，操作简便，环境友好等特点而发展非常迅速。本文介绍了糖和糖苷、 甾族化合物、β-内酰胺抗生素、氨基酸和多糖类等的酶法结构修饰，并指出组合 酶催化将成为现有组合化学方法的重要补充。     

含辅酶人工酶研究进展

按辅酶的分类，分别介绍了各种含辅助酶人工酶研究进展。     

L—氨基酸氧化酶电极的制作及电极特性的研究

报道了一种新的Ｌ－氨基酸氧化酶电极，这种酶电极系由氨气敏电极和以氨基化玻璃布为载体的酶膜所组成；研究了固定化条件对酶膜活性的影响以及底物浓度、温度和ｐＨ对电极响应特性的影响。该电极在６．０×１０＾－５～４．０×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ的底物浓度范围内呈良好的线性关系，检测下限为５．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ。在最宜条件下，酶电极具有良好的稳定性。     

酶分子在试管内的定向进化及其在手性有机物合成中的应用

本文扼要介绍了当今改进酶分子性能的有效手段———分子定向进化技术的基本方法如易错PCR和DNA洗牌,以及派生的一些新技术的原理与进展,并列举了在手性有机物合成中一些成功的实例,为该领域的研究与应用提供了一些新的信息。     

A Kinetic Evidence for the Nitroxyl Radicals Recycling Mechanism in the Photostabilizing Process of HALS

The photoinduced bulk polymerization of a reactive-hindered amine fight stabilizers(r-HALS), 4-acryloyl-2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidinyl (ATMP), was performed at 80℃ by using a DPC technique. An unique periodic exponential attenuation-type oscillating curve was found when the polymerization was carried out in air, but this phenomenon was not found in nitrogen.It is supposed that this unique kinetic performance may be attributed to nitroxyl radicals that are produced in situ from the oxidation of ATMP. ATMP polymer with narrow polydispersity (d =1.03) can be obtained by photoinduced solution polymerization of ATMP. The signal detected in ESR may be assigned to the nitroxyl radicals in the matrix of ATMP polymer. Since this kind of recycling of nitroxyl radicals is well documented for the photostabilizing mechanism of HALS, the present results may serve as a kinetic evidence for this mechanism.     

生物有机化学及合成化学界面之最新探索: 生物系统中醣识别研究之化学-酶催化探讨

此报告叙述醣中介细胞粘附最近之研究工作, 其中包括合成之新方法发展,细胞粘附过程中牵连之酶抑制及仿醣之设计及合成。     

Immobilization of Glucose Oxidase on Cellulose／Cellulose Acetate Membrane and its Detection by Scanning Electrochemical Microscope （SECM）

Cellulose/cellulose acetate membranes were prepared and functionalized by introducingamino group on it, and then immobilized the glucose oxidase (Gox) on the functionalizd membrane.SECM was applied for the detection of enzyme activity immobilized on the membrane.Immobilized biomolecules on such membranes was combined with analysis apparatus and can beused in bioassays.