东风菜化学成分研究

东风菜[Doellingeria scaber(Thunb)Ness.]属菊科(Compositae)东风菜属(Doellingeria)植物.广泛分布于我国东北部、北部、中部至南部各省.主治风毒壅热、头痛目眩,肝热眼赤,民间广泛用于治疗蛇毒,效果良好[1].其化学成分研究已有报道[2],主要为三萜甙.为了进一步研究其药理活性成分,我们对采自辽宁省桓仁县(植物由河南农业大学朱长山教授鉴定)的东风菜进行了化学成分研究,分离得到了两个化合3-oxo-16α-hydroxyolean-12-en-oic acid(1)和豆甾醇(2).其中化合物1为新化合物.     

α-氰基苄基碳负离子钠盐与碳酸二乙酯的单电子转移反应动力学和机理

测定了α-氰基苄基碳负离子钠盐与碳酸二乙酯缩合反应产物的结构及其分布,反应中间体的EPR谱,反应过程中产物和溶剂的CIDNP效应和反应动力学,为这一缩合反应提出了单电子转移-负离子自由基分解-自由基偶合的非链式自由基机理。     

螺旋状配位结构的碱土金属开链冠醚三元配合物

合成并表征了4种碱土金属苦味酸盐与N,N,N´,N´-四苯基-3,6,9-三氧杂十一烷二酰胺(TTD)的固态配合物M (Pic)₂TTD (1. M = Mg, 2. M = Ca, 3. M = Sr, 4. M = Ba). 配合物3的结构分析表明, Sr (Ⅱ)与TTD及两个二齿Pic^-配位, 配位数为9, 配位多面体为变形三帽三角棱柱; TTD作为五齿配体, 其螯合链形成右手螺旋状配位结构, 这种螯合螺旋链具有较为固定的螺旋半径, 对金属离子有较高的配位选择性. 在结构上初步解释了TDD对碱土金属离子具有高选择性的原因.     

拟多维高效液相色谱法分离纯化双峰驼精清中的活性蛋白

利用一种新的高效液相色谱洗脱技术，建立了 ｐＨ缓冲液／离子对二元洗脱模式，对双峰驼精清的两种提取物的反相柱上进行了分离，得到了较纯的活性蛋白组分。该法操作简单、快速、比常规ＨＰＬＣ有更高的选择性及峰容量，并可减少活性蛋白的失活。     

担载液相催化剂的研究——Ⅳ.催化剂的原位红外光谱表征

本文利用原位红外光谱方法对铑基担载液相催化剂(SLPC)在接近于实际反应条件下进行了表征。结果表明,新鲜催化剂上,铑膦络合物主要以二聚物的形式存在,如Rh_2(CO)_2(PPh_3)_4而在合成气或反应气氛中,催化剂铑膦络合物以单核络合物HRh(CO)_2(PPh_3)_2的形式存在。文中还对SLPC在CO,H_2,C_2-H_4,空气和HCl中处理时铑络合物种的变化进行了原位观察。实验结果表明,SLPC上活性铑络合物与对应的均相过程完全一致,进一步证实了SLPC催化在微观上就是一个均相催化过程。     

烯烃氢甲酰化催化剂活性物种的原位~1H NMR研究

有机磷配位铐或钴联基配合物是生产难或醇的工业催化剂，一般公认金属氢化物是反应的催化活性物种．通常反应活性物种仅存在干反应状态下，其结构表征非常困难，在许多研究中只能关联催化剂母体与其活性的关系［‘1；而未能揭示出催化的本质，给催化剂设计造成很大困难，因而对催化剂活性物种的直接表征受到普遍关注．B。wn问、Morrista］及本文作者研究组＊均采用加压原位红外光谱方法，在烯烃氢甲酸化反应条件下捕捉到HCO（CO）3L存在的信息·但用相同方法在反应条件下，在RhH键特征吸收谱带195O－2200Cm‘内未观测到错氢化物的Rh－…     

β-环糊精与两性表面活性剂相互作用

用表面张力法研究了β-环糊精与十一烷基酰胺甲酸钠(C₁₁H₂₃CONHCOONa,SF)两性表面活性剂在不同温度下的包结作用。结果表明:SF的表面张力值(β)及表观临界胶束浓度(cmc^*)加入β-CD后增加,β-CD浓度越大,γ和cmc^*增加越多,且SF的cmc^*与β-CD浓度存在线性关系,随温度的升高,两性表面活性剂的表面张力值降低,意味着它们的表面活性随温度升高而增强。利用表面张力测定了β-CD-SF体系在不同温度下的包结形成常数K_a,进而求得了包结过程的焓变和熵变,结果表明,该过程是焓和熵均有利的过程,进一步说明疏水作用是形成包结物最重要的的作用力之一。     

全反式维甲酸合钇(Ⅲ)配合物对DNA的切割和键合作用(英)

以紫外光谱、荧光光谱、粘度法和凝胶电泳方法研究了全反式维甲酸合钇(Ⅲ)配合物与DNA的作用。结果表明，该配合物能在生理条件下比配体和金属离子更有效地切割质粒DNA，体系离子强度和pH值的变化对配合物的切割活性有较大影响，自由基捕捉剂的加入不影响配合物的切割活性。该配合物对DNA的切割可能通过水解机理进行。该配合物可使DNA的粘度增加，使EB-DNA体系的荧光强度和DNA溶液的紫外吸收强度降低。据此推断，该配合物主要以嵌入方式与DNA作用。     

2,6—二氯—4—溴偶氮胂光度法测定微量铀（Ⅵ）

本报道用了２，６－二氯－４－溴偶氮胂作显色剂测定微量铀（Ⅵ）的光度法。在Ｈ２ＳＯ４介质中，铀（Ⅵ与）２，６－二氯－４－溴偶氮胂形成１：２络合物，其λｍａｘ＝６４０ｎｍ；表观摩尔吸光系数为１．１×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－＾１．ｃｍ＾－＾１；铀的浓度在０．０－２２．０μｇ／ｍｌ内符合比耳定律。方法具有灵敏度高，选择性好，操作方便等特点并已用于废水及矿样中微量铀（Ⅵ）的测定。     

偶氮羧Ⅰ催化动力学光度法测定痕量铬的研究

研究了痕量铬(Ⅵ)对高碘酸钾氧化偶氮羧Ⅰ反应的催化作用,发现其在硝酸介质中具有高灵敏的反应,检出限为8.2×10-10g·ml-1,线性范围为0～0.08μg·ml-1。可用于测定水样中的铬。