聚乳酸耐热改性的研究进展

聚乳酸(PLA)是一种兼具良好生物相容性、力学以及加工性能的生物基可降解脂肪族聚酯,因此,在医药、食品包装等领域得到广泛应用。然而,PLA结晶速率慢、所得制品结晶度低、耐热性差,严重制约了其在高温环境下的使用。本文综述了国内外聚乳酸耐热改性方面的研究进展,重点阐述通过化学共聚、交联、共混以及外场作用(热处理、拉伸)等手段提高PLA耐热性的方法,并对耐热聚乳酸材料的发展前景进行了展望。     

催化裂化USY／ZnO／A12O3脱硫添加剂的高温水热失活

对USY／ZnO／A12O3汽油催化裂化脱硫添加剂经高温水热老化处理前后的脱硫性能进行了考察，发现老化后添加剂的脱硫性能大幅度下降．采用XRD和IR等技术对USY／ZnO／A12O3添加剂在高温和高温水热条件下失活的原因进行了研究．结果表明，在高温下，ZnO可与USY沸石中的铝发生因相反应生成ZnAl2O4尖晶石，从而造成USY晶体结构崩塌，转变成无定形状态．在ZnO含量较高的条件下，ZnO可继续与USY晶体结构崩塌后生成的无定形的硅和铝的氧化物反应，生成Zn2SiO4硅锌矿和ZnAl2O4尖晶石结构．这一方面使添加剂失去了可形成硫化物吸附中心的ZnO，另一方面破坏了硫化物的裂化活性组分USY，从而造成添加剂脱硫性能下降甚至失去脱硫活性．ZnO对USY的破坏作用主要与温度有关．在USY／ZnO／Al2O3体系中，ZnO被ZnO与Al2O3之间形成的锌铝尖晶石膜固定并与USY隔离，单纯的高温条件对添加剂的破坏不显著，而水蒸气可以促进ZnO的移动，有利于ZnO与USY的接触，因此在高温和有水蒸气存在的条件下添加剂的结构易遭到破坏．     

茂金属催化剂催化1-癸烯齐聚研究

考察了1-癸烯和不同结构的茂金属催化剂((η5矿-C5 H5)2ZrCl2,A;[μ,μ-(Me2Si)2(η5-C5H3)2][(η5-C5H5)ZrCl2)]2,B;[(C6H5)C(Me)2(η5-C5H4)]2ZrCl2,C;tBuNC (Me)2(η5-C5H4)ZrCl2,D;(5-C5H4)C(C5H10)(η5-C13H8) ZrCl2,E;(η5-C5 H4)C(Me)2(η5-C13H8)ZrCl2,F;(η5-C5H4)C(C6H5)2(η5-C13 H8)ZrCl2,G)/MAO的齐聚反应,并探讨了茂金属F的用量,聚合温度和Al/Zr比对聚合反应和齐聚物性能的影响.实验结果表明,由于其不同的位阻效应和电子效应,不同结构的茂金属对1-癸烯的催化活性和齐聚物组分分布影响显著.其中,Cp2 ZrCl2,双核硅桥联的茂金属B和大位阻的茂金属C主要合成低粘度的齐聚物(100℃Kv:2～3 cSt,二聚体含量约为60％);限制构型的茂金属D因为有更加开放的配位结构呈现出高的催化活性,齐聚物的粘度也略高(100℃Kv:3 ～4 cSt);Cs-对称型茂金属E,F,G都有较高的催化活性,合成的齐聚物粘度也较高(100℃Kv＞20 cSt),主要归因于茂金属的特殊结构和聚合机理.GC-MS结果表明茂金属催化1-癸烯合成的齐聚物异构化较少,主要由二聚体到五聚体的混合物组成.茂金属F催化1-癸烯较优的齐聚条件是催化剂用量10 μmol,聚合温度80℃,Al/Zr比300∶1.     

高性能长链支化聚乙烯制备的研究进展

长链支化聚乙烯（LCB-PE）在聚乙烯链上含有长链的支化结构，因此具有优异的流变性能，从而改善了聚合物的加工性能，这是其它结构聚乙烯所不能比拟的。长链支化聚乙烯的制备方法有辐照法、茂金属共聚法和聚丁二烯加氢法等，本文综述了各种方法的基本原理和优缺点。辐照法制备LCB-PE的优点是比较简便，容易实现工业化生产，但也有制备的LCB-PE结构不明确，高能辐照对设备要求较高的缺点。茂金属共聚法制备的LCB-PE结构较明确，制备过程较易控制，但由于茂金属催化剂的专利问题而不易推广。聚丁二烯加氢法制备的LCB-PE其主链长度、支链长度和支链密度都可控，但过程较复杂，成本高，不易推广。     

碱处理脱硅与提高Y型分子筛硅铝比——矛盾的对立与统一

考察了 "水热处理"以及"碱处理+水热处理"两种方法所制得的超稳 Y 分子筛的骨架硅铝比、孔结构特征以及酸量, 并探讨了"碱处理+水热处理"方法对起始 NaY 分子筛的适应性. 结果表明, 在水热处理前, 对 NaY 分子筛进行碱处理脱硅可在不改变最终样品的骨架超稳化水平和酸量的同时, 样品的介孔体积显著增加. 直接水热处理 NaY 分子筛所得样品介孔体积不超过 0.14 cm3/g, 而先碱处理后水热处理, 所得样品介孔体积可达 0.22 cm3/g. 该法适用于制备骨架硅铝比高的 NaY 分子筛. 起始原料的骨架硅铝比较低时, 所得样品的介孔体积增幅小, 而且微孔受损严重.     

淤浆法双峰聚乙烯工艺及催化剂的研究进展

分子量分布呈双峰或宽峰的聚乙烯具有良好的物理机械性能和加工性能,是聚乙烯高性能化的发展方向之一。在制备双峰聚乙烯方面,两个或多个反应器的串联工艺是目前最为成熟和经济的生产方式。本文介绍了用于生产双峰聚乙烯的Basell公司的Hostalen工艺、三井化学公司的CX工艺和INOES公司的Innovene-S工艺,比较了三种工艺装置的特点,重点指出了三种工艺装置在生产双峰聚乙烯产品方面的优势和缺点,为国内引进该类工艺装置提出了建议。此外,本文还对应用于三种工艺的催化剂的研究发展情况进行了述评,对催化剂的性能特点进行了分析比较,并指出了目前双峰聚乙烯催化剂的开发方向。     

二酯类Z-N催化剂及其催化丙烯聚合的研究进展

综述了目前工业上主要应用的二酯类Z-N催化剂催化丙烯聚合的发展,重点讨论了二酯类内给电子体对Z-N催化剂活性和聚合产物性能的影响。比较了芳香族和脂肪族二酯类催化剂,研究了这两类给电子体结构与聚合产物性能的关系。同时考察了外给电子体与内给电子体的匹配关系对催化剂性能的影响,也比较了二酯类催化剂和二醚类催化剂的优缺点,指出二酯类催化剂仍将是今后工业应用的主导催化剂,并对二酯类催化剂的发展趋势进行了展望。     

丁基橡胶的发展现状及发展建议

丁基橡胶具有突出的气密性和水密性、良好的化学稳定性和热稳定性,主要用于制造各种车辆轮胎的内胎,是高性能子午胎的首选材料。依据分子结构,丁基橡胶分为普通丁基橡胶和卤化丁基橡胶,本文详细介绍了普通丁基橡胶和卤化丁基橡胶的生产方法,对目前主要的溶液法和淤浆法两种工艺技术经济指标进行总结比较,分析了国内外的生产现状和市场需求,对我国丁基橡胶的发展提出的建议是以淤浆法工艺为主流、以卤化丁基橡胶产品为趋势、以新产品的开发为重点及加快国内工程技术开发,以满足日益增长的市场需求。     

丙烯聚合中硅烷类外给电子体及其复配技术研究进展

聚丙烯是一类重要的通用塑料,主要用于汽车工业、家用电器、电子、包装及建材家具等领域。在现有聚丙烯工业生产中,通常加入外给电子体来影响丙烯聚合过程,达到调控产品物理性能的目的。本文对丙烯聚合中硅烷类外给电子体及其复配技术进行了综述,并对外给电子及其复配技术在聚丙烯新产品开发上的应用进行了分析。     

枯基醇/三氟化硼在含水介质中引发苯乙烯可控正离子聚合的研究

研究了含水介质中,以枯基醇(CumOH)/三氟化硼(BF3)为引发体系的苯乙烯正离子聚合的特征,探讨了CumOH用量、体系中的水含量对苯乙烯正离子聚合转化率、聚合速率以及产物分子量及其分布的影响;并从分子模拟、分子量末端结构等角度探讨含水介质中苯乙烯正离子聚合的反应机理.结果表明,[H2O]≤0.11 mol/L条件下,苯乙烯正离子聚合具有可控聚合的特征;水对聚合速率、单体转化率以及分子量影响较小;[H2O]>0.11 mol/L,正离子聚合不能顺利进行.根据计算结果,CumOH/BF3引发体系相对于CumOH/H2O引发体系在参与引发所需要的活化能垒更小,说明CumOH/BF3更容易引发苯乙烯正离子聚合,这与实验结果一致.CumOH/BF3引发体系是通过活化C—O键来引发苯乙烯正离子聚合,水作为可逆终止剂有利于进行可控聚合,并得到了末端含有羟基的聚合物.