钯催化芳香硝基化合物与烯烃的选择性还原羰化酰胺化反应

与芳香胺相比,芳香硝基化合物具有廉价易得、官能团兼容性好等优点,作为氮源在下游含氮化学品合成中具有广泛的应用.目前烯烃羰化酰胺化反应绝大多数以胺类化合物为氮源,其中直链和支链酰胺产物的选择性主要是通过具有特定电子和位阻特性的配体调控实现.已报道的芳香硝基化合物的还原酰胺化反应研究中,需要外加还原剂或者利用金属羰基化合物Mo(CO)6释放的CO为羰基源和还原剂.本文发展了一种毋须外加还原剂的钯催化芳香硝基化合物与烯烃的还原羰化酰胺化反应新方法.研究发现,钯金属催化剂(特别是离子型)的抗衡阴离子是还原羰化酰胺化反应中化学选择性和羰化区域选择性的关键因素.抗衡阴离子为氯离子、硼酸为助剂时,最优钯前驱物K2PdCl4的产物主要为支链酰胺,此时不同的膦配体并不能调控其区域选择性,这与胺的烯烃酰胺化反应可以通过配体调控羰化的区域选择性表现出明显的不同.含氮中间体原位捕捉、硝基化合物还原下游可能中间体对照实验等研究表明,芳香硝基化合物在以一氧化碳为还原剂的催化还原体系下被完全脱氧还原为氮烯(Ar-N:),再经过烯酰胺中间体进一步烯键还原得到相应的支链酰胺;当离子型钯前驱物的抗衡阴离子配位性较弱时,最优钯前驱物为Pd(CH3CN)4(OTf)2时,以直链酰胺为主要产物,此时不同的膦配体可以调控酰胺化的区域选择性.同样的机理研究表明,在该催化剂体系下芳香硝基化合物首先被还原为芳基胺,然后再发生与现有报道类似的胺类化合物的烯烃羰化酰胺化反应.这两个催化反应体系都表现出了较好的底物适用性,并且可以高效地应用于除草剂(敌稗)的一步合成.本文为以硝基化合物为起始氮源,通过催化控制生成特定含氮中间体,从而可控合成不同的含氮化学品提供了一条新思路.     

晶粒尺寸对Ba0.70Sr0.30TiO3陶瓷介电性能的影响规律及机理研究

通过制备晶粒尺寸处于0.1-10 μm之间的致密Ba0.70Sr0.30TiO3陶瓷,系统研究了晶粒尺寸对居里温度TC、铁电相介电常数εF、峰值介电常数εM的影响规律,并深入分析了其内在的影响机理.研究表明:晶粒尺寸减小时,TC刚开始基本不变,直到晶粒尺寸小到一定程度时才开始降低,此变化规律可由Buesseum的内应力模型解释;随晶粒尺寸的增加,εF先增加后减小,此变化规律可由Shaikh的串并联模型来解释,主要影响因素有内应力、畴、晶界;εM随晶粒尺寸的增加,在晶粒尺寸较小时先增加后减小,晶粒尺寸较大时略有增加,此变化规律可由弥散相变理论和串并联模型共同解释,在晶粒尺寸较小时主要影响因素为内应力、微畴和晶界,晶粒尺寸较大时主要影响因素为晶界.     

具有界时滞和分布时滞的反应扩散神经网络的指数同步

本文研究了一类具有界时滞和分布时滞的反应扩散神经网络的状态变量在边界为零的条件下驱动系统和响应系统的指数同步性,得到了其驱动系统和响应系统指数同步的充分条件。     

Copyright protection in digital museum based on digital holography and discrete wavelet transform

A new method to protect the copyright of digital museum based on digital holography is proposed. The Fresnel hologram of watermark image is embedded in the object to be protected through discrete wavelet transform （DWT）. After the watermark detection, the copyright information appears in the reconstructed hologram. With the higher redundancy feature in the hologram, the proposed technique can actually survive several kinds of image processing. Experimental results prove that the presented method has good robustness in image protection.     

磷化氢与烯烃反应的原位NMR谱研究

本文应用加压原位(in-situ)核磁共振技术,在反应温度70～75℃,压力1.0～2.0MPa,氘代苯为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂的条件下探索了磷化氢与丙烯腈,4-乙烯基吡啶,烯丙基胺,丙烯酰胺,氨基吡啉和N-乙烯基咔唑的自由基加成反应,结果表明除氨基吡啉之外的其它五种含氮化合物均能与磷化氢发生反应,从而找到合成含氮有机膦的良好路线。     

论曲线的全曲率(Ⅲ)

本文中,我们证明了如下的定理: 设l是曲线c=AB的长度,φ是曲线c在A,B两点的切向量的交角,则c的全曲率其中ρ=AB/l。 本定理推广了Fenchel的定理。     

全国发光物理基础理论讨论会在合肥召开

受中国物理学会发光分科学会的委托,中国科技大学物理系于今年四月下旬在合肥主办了这个基础理论讨论会。一方面,作为学会的经常性学术活动之一,其目的在于从理论和实际的结合上同时促进我国发光实验研究和理论研究的提高和发展;另一方面,由于序列性(三年一度)的国际发光会议将于1987年在北京召开(ICL’87),这次讨论     

共振光子晶体中Laue孤子传播的动力学行为

从理论上研究了Laue孤子传播的动力学行为，并通过数值模拟验证了这些行为.结果表明，由于非线性衍射，入射脉冲会分裂产生四种模式，其中产生的Laue孤子的传播行为与一般共振介质中孤子的传播行为相似.     

Improvement of Security of Three-Party Quantum Secure Direct Communication Based on GHZ States

A protocol for three-party quantum secure direct communication based on Greenberger-Horne-Zeilinger （GHZ） states was recently proposed by 3in et al. [Phys. Lett. A 354 （2006） 67] By analysing the protocol we find some security loopholes, e.g. one bit of secret messages of a party （Alice in the original paper） can always be leaked straight to the public without any eavesdropping. These problems suggested previously are discussed and possible solutions are presented to improve the security of the original protocol.