氨基酸功能化Dawson型多阴离子[P_2Mo_(18)O_(62)]~(6-)化合物的合成及表征

在常规条件下,以质子化的L,D-组氨酸修饰Dawson型多阴离子[P2Mo18O62]6-,得到了一对新型的氨基酸功能化的多金属氧酸盐化合物:H4(L-HC6H9N3O2)2[P2Mo18O62].20.5H2O(1),H4(D-HC6H9N3O2)2[P2Mo18O62].20.5H2O(2).并用单晶X射线衍射,紫外光谱(UV),红外光谱(IR),元素分析(Elemental Analysis)等方法对化合物进行了表征.     

A New Eight-connected Three-dimensional Network Based on a Tetranuclear Zinc Cluster Building Block

One interesting coordination polymer, [Zn2（1,2,4-BTC）（OH）（H2O）2]2·2H2O 1, has been synthesized from 1,2,4-BTC （1,2,4-BTC = 1,2,4-bentricarboxylate） under hydrothermal conditions and characterized by elemental analyses, IR, TG and single-crystal X-ray diffraction. Complex I crystallizes in triclinic, space group P^-1, with a = 6.5200（13）, b = 9,0600（18）, c = 10.968（2） A^°, α = 111.55（3）, β = 92.07（3）,γ= 95.03（3）°, C9H10O10Zn2, Mr = 408.91, V= 598.7（2） A^°^3, Dc = 2.268 g/cm^3, F（000） = 408 and Z = 2. X-ray diffraction analysis reveals that complex 1 is a three-dimensional network built from tetranuclear Zn（Ⅱ） building unit. In this complex, the Zn4 unit is an eight-connected knot, while 1,2,4-BTC a four-connected knot. This results in a CaF2 topology. To the best of our knowledge, such Zn4 unit is the first 8-connected building block built from asymmetry ligand.     

铁取代的钴-磷多酸作为酸性介质中性能增强的析氧催化剂

纯无机的非贵金属基双/三金属氢氧(氧)化物因其优异的析氧反应(OER)性能而得到广泛关注及研究.但这些催化剂的原子精度的结构表征较为困难,阻碍了人们对其构效关系的认识,从而影响了进一步对催化性能的精确调控.金属有机框架(MOFs)材料因具有明确的结构及化学组成可调等优点,可以作为一类结构确定的OER电催化剂,但是MOFs为有机配体和金属离子配位形成的框架材料,与金属氢氧(氧)化物结构类型不同.多酸是由高氧化态的Mo^Ⅵ/Ⅴ,W^Ⅵ/Ⅴ,V^Ⅴ/Ⅳ,Nb^Ⅴ和Ta^Ⅴ等组成的金属-氧簇.多酸尺寸介于分子与块体氧化物之间,可以被看作一种具有明确结构的分子氧化物.因此,多酸可用作模型体系从分子水平上探究金属氢氧(氧)化物催化剂的反应机理.此外,多酸已被证明是很有前景的非贵金属水氧化催化剂.对于OER,酸性介质更具优势,因为它与碱性介质相比具有高能效、低欧姆损耗、易于产物分离等优点.但是,非贵金属OER电催化剂在酸性介质中很难稳定且性能通常不如贵金属催化剂.制备酸性介质中高效和稳定的非贵金属OER电催化剂仍然是一大挑战.在本论文中,我们首先采用'原位同构取代'策略,将结构明确的[{Co4(OH)3PO4}4(SiW9O34)4]^32-(1)钴-磷多酸阴离子中的Co原子替换成Fe原子,合成了不同Fe含量的[{Fe2Co2(OH)3PO4}4(SiW9O34)4]^24-(2)和[{FeCo3(OH)3PO4}4(SiW9O34)4]^28-(3).然后通过离子交换,向1,2和3中引入Ba^2+,成功合成了不溶于水的多酸阴离子结构维持的多相催化剂Ba[1],Ba[2]和Ba[3].性能最好的Ba[3]在0.5 mol L^-1 H2SO4溶液中达到10 mA cm^-2的电流密度仅需要385 mV过电位(无iR校正),比相同条件下无Fe取代的Ba[1]和商业IrO2催化剂的过电位分别低66 mV和8 mV.经过2000圈的循环伏安测试和24 h的长时间电解测试,Ba[1],Ba[2]和Ba[3]均表现出较高的稳定性.另外,采用红外光谱(FT-IR)以及电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)等多种表征测试手段进一步确认了它们的稳定性.本文采用的'原位同构取代'策略为合成更高效的结构明确的多金属催化剂提供了新思路,同时也为进一步从分子水平上探索相关催化机理提供了难得的模型.     

Hydrothermal Synthesis and Properties of Open-Framework Mixed-valence Iron Phosphates IIIII21.543FeFe(PO) with Three-dimensional Structure

Introduction The metal phosphates have attracted much attention because of their potential applications in catalysis, sorp-tion, and magnetic properties.1-5 A large number of metal phosphates6-10 with 1-D chain, 2-D layer and 3-D open-framework have been synthesized under mild hydrothermal conditions in the presence of organic amines. Chiral open-framework phosphates have been synthesized in the presence of chiral metal complexes and chiral structure-directing agents.11-15 In the past years,…     

多金属氧酸盐-三（2，2’-联吡啶）钌层接层自组装纳米复合膜的制备及光致发光性质

层接层自组装技术作为制备均匀、超薄多层薄膜的有效方法已引起人们极大的关注．利用这种方法可以将无机、有机组分有序地组合在薄膜中，在固体基底上构建功能性分子的超分子结构，并且可以在分子水平上调控每层膜的结构和厚度，从而实现薄膜的光、电、磁、非线性光学等功能化．多金属氧酸盐具有独特、优异的物理化学性能，在药物化学、电化学、催化化学及材料化学等方面具有     

K_4H_(2.2)PTi_(1.60)W_(10.40)4O_(40)·13H_2O的合成、表征、晶体结构及抗菌活性

Na2WO4·2H2O与NaH2PO4及TiCl4在常规条件下反应合成Keggin型钨钛磷酸钾K4H2.2PTi1.60W10.40O40·13H2O(1),并通过元素分析,IR,UV,X-ray单晶衍射表征。化合物1晶体属于四方晶系,P4/mnc空间群,a=1.4158(2)nm,b=1.4158(2)nm,c=1.2449(3)nm,V=2.4955(7)nm3,Z=2,R1=0.0583,wR2=0.1447。该晶体沿a轴方向晶胞堆积有一截面为0.72nm×0.62nm的孔道,水分子填充在孔道内。183WNMR谱表明多阴离子在溶液中主要以C2对称性的异构体存在。该化合物对绿脓杆菌和β-溶血链球菌有较强的抑制活性。     

1∶12系列钼钨磷混配型杂多酸(盐)的合成及性质研究

用分步法制备出高纯度、高产率的混配型钼钨磷杂多酸H_3PMo_6W_6O_(40)·xH_2O晶体,并合成出4种通式为Ln[PMo_6W_6O_(40)]·xH_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd)钼钨混配型稀土杂多酸盐及ZnHPMo_6W_6O_(40)·xH_2O杂多酸盐。     

[(2,2′-bipy)2VO2](H2BO3)·3H2O的水热合成和晶体结构

有机-无机杂化钒氧配合物的合成研究越来越引起人们浓厚的兴趣,这是由于它新颖的结构和在催化、电化学、光化学、吸附、离子交换和磁性能方面具有潜在的应用前景[1-8].功能体系的有机-无机杂化材料的构筑取决于反应物相互作用的本性.近年来,将有机胺分子作为结构导向剂引入无机骨架中,获得了一系列结构新颖的化合物[9,10].     

柱撑阴离子粘土的合成、表征及催化性能研I.ZnAl─SiW11及ZnAl—SiW11Z的合成

采用水热合成及离子交换方法将缺位及单取代型Keggin结构钨硅杂多含氧酸根SiW₁₁及SiW₁₁O₃₉Z(H₂O)^6-嵌入Zn─Al型阴离子粘土层间,得到了大层间距的新型层往状微孔材料ZnAl─SiW₁₁及ZnAl-SiW₁₁Z(Z=Co²⁺、Ni²⁺和Cu²⁺),XRD与IR测试结果表明,它们只有9.7Å 的通道高度.