Hückel理论中前线分子轨道能量的计算

本文应用变分原理,从邻接矩阵的逆矩阵出发,给出了Huckel矩阵最小本征值(绝对值)的计算方法.本中说明了利用图的直观特征计算逆矩阵的简便原则和选择试探函数的依据。 在上述方法的基础上,给出了一些共轭分子同系列最小本征值的近似计算公式,它们具有封闭的拓扑参量形式,适用于同系列的任一分子.用这些公式对大约80个分子作了数值计算,绝对误差平均小于0.003(单位β)。     

SCF-SW-Xα方法计算多原子分子的能级和电离能

用自编的SCF-SW-Xa计算程序,计算MnO4-和CH4分子的电子能级、光谱、电离能和总能量,结果令人满意。     

应用图论方法探索烷烃异构系列辛烷值的变化规律

考察了10种常用拓扑指数与烷烃辛烷值的相关关系, 探索了结构排序法预测烷烃辛烷值的变化趋势及其分布规律。     

交联高分子的溶胶凝胶分配问题

关于交联高分子的溶胶凝胶分配的理论计算,首先由Flory作出。他在研究A_3型缩聚反应时,发现分布公式只在凝胶点以前满足总链段数守恒的条件;而在凝胶点以后,由分布公式计算的链段数恒小于总链段数。他认为这是由于有一部分链段变成了凝胶,而由分布公式计算的链段数为溶胶链段数。由于计算上的困难,Flory处理过A_3及A_a型反应(其中a为任意正整数);在这些计算中,他利用了分布函数的极值性质,避免了无穷级数和的直接计算。后来Flory又采用纯几率方法,讨论了起始为任意分布的交联反     

胺、醇、醚类化合物气相碱性的CNDO/2计算

用CNDO/2方法计算了近七十种含氮及含氧化合物的气相碱性。对脂肪胺、醇和醚,羰基化合物等系列,所得结果与实验值在次序上一致。讨论了这些化合物的气相碱性与分子中的电荷分布及电离势的关系。     

同谱分子问题

在收缩定理的基础上,统一地处理同谱图问题:由图的收缩来识别同谱图和鉴定同谱点;由其逆过程——权图的扩张造出新同谱图。对某些已有鉴定同谱点的方法,重新作了推证;对利用多对同谱点衍生同谱图,作了推广。同时,就文献上很少处理的链状同谱分子图,作了较多讨论,给出了一些同谱分子同系列。     

唐敖庆与中国理论化学

本文回顾唐敖庆先生的科教活动与事迹,从中展现他的学术思想、治学风格。上世纪中叶,他在国内环境中,独立自主地培养人才,开展研究,创建理论化学,并使之繁荣兴旺。他特别重视教学,视相关的课程学习为从业打好基础、开启智力、培植兴趣、进入研究的必经手段。据此,每招收新研究生和开办高层人才培训班时,必先系统授课。而在科研立项中,他...     

序言

化学成为一门学科,始自公元17世纪中叶对炼金术的否定。在漫长的创业兴国和学科建设中,人们总是从可认知的化学事件入手,追根寻源,驱动再创新。化学的基本活动是实验,实验仪器和化学变化中的新旧物种都是感觉认知的宏观客体(尺寸1-10^-3m), 而真实的化学转变发生在不可直觉认知的原子-分子的微观层次(尺寸~1nm=10^-9m)。宏观与微观互为因果,不可分离,激励智慧学人去开启通道,沟通两者的联系,展现规律。     

从二聚体到长链体系 I: 一种理解和获得-维能带的近似方法

将二聚体的分子轨道看作Bloch函数受微扰的结果, 对其能级作赝同相和赝反相分类, 获得的一维近似能带与晶体轨道计算得到的能带定性趋势完全一致. 以[Pt(CN)4^2^-]及聚乙炔为代表示范了应用, 表明从二聚体获得长链体系能带与性能的主要信息是可能的.     

分子轨道的图形理论——邻接矩阵行列式的计算和分子稳定性

本文在文献[1—3]的基础上,对本征多项式的常数项——邻接矩阵行列式作了处理,提出了一种简便可行的图形收缩计算法.结合各类共轭分子,包括复杂的点阵稠环体系等的计算,给出了一些同系列α_N的封闭公式,并对共轭分子的稳定性作了讨论.