分子轨道图形理论方法及应用

化学家习惯用图形表征分子中原子的连接方式,如结构式或分子式(图1).这种图形也是人们思考和推理分子的结构和性质关系的一种数学模型.早在一个世纪以前,数学家Cayley根据分子图,计数了烷烃的结合方式.随着量子力学的发展,化学键理论的两大分支──价键理论与分子轨道理论以其新颖的面貌出现,在其初期阶段都浓郁地打上图形的印记.在价键埋论中,Pauling引用Kekule构式数表征苯分子的芳香性,而Kekule构式数的图性质后来被详尽的研究.与此同时,Coulson和Longuet-Higgins等推证了能级有界定理和成对定里,深刻地揭示了简单分子轨道理论的拓扑…     

应用图论方法探索烷烃异构系列辛烷值的变化规律

考察了10种常用拓扑指数与烷烃辛烷值的相关关系,探讨了结构排序法预测烷烃辛烷值的变化趋势及其分布规律。     

C_（60k~2）π－能谱的群论解析计算

本文推导出正二十面体（Ｉ＿ｈ）对称的同系碳簇Ｃ＿（６０ｋ￣２）π－轨道的群约化通式；在紧束缚（Ｈｕｃｋｅｌ）方案下，应用Ｌａｎｃｚｏｓ三对用比方法，对每一类不可约表示仅需造出一个基函数作为起始态，便可使６０ｋ￣２×６０ｋ￣２久期方程达到理想的方块化，系统地求出了Ｃ＿（６０）—Ｃ＿（２１６０）（ｋ＝１—６）按不可约表示分类的方块本证多项式和能级的解析形式（但五次以上代数方程只能求数值报）。文中叙述本方法的梗概，示范Ｃ＿（６０），Ｃ＿（２４０）及Ｃ＿（５４０）的计算结果。     

从二聚体到长链体系 Ⅰ.一种理解和获得一维能带的近似方法

将二聚体的分子轨道看作 Bloch 函数受微扰的结果,对其能级作赝同相和赝反相分类,获得的一维近似能带与晶体轨道计算得到的能带定性趋势完全一致.以[Pt(CN)_4~(2-)]_(?)及聚乙炔为代表示范了应用,表明从二聚体获得长链体系能带与性能的主要信息是可能的.     

STABILITY OF TETRANUCLEAR EARLY TRANSITION —METAL CLUSTERS

<正> The bonding capacities of tetranuclear early transition-metal clusters have been estimated based on the extended Huckel calculations.Using the Walsh diagram which shows orbital levels during the variation in geometry,a method has been established to determine their stability which is described with three factors:the symmetry and geometrical size,the distribution of ligands,and the number of cluster core electrons(CCEs).The stabilities of many cluster compounds can be successfully explained.     

三方硒电子结构的EH研究

计算了三螺旋硒链的一维能带, 三方硒的三维能带和Se_6簇的能级。能带分为三组: Se-Se成键带, 孤对电子带和Se-Se反键带。符合Se-Se, 成键的价电子层结构。同时对电子态进行了空间群的对称性分类。为了更广泛的将固体的计算结果与原子簇做比较, 定义了簇轨道重叠布居, 它是原子簇计算态密度的轨道重叠布居权重值。计算表明, Se_6簇(D_(3d))的态密度和簇轨道重叠布居分别与三方硒的态密度和晶体轨道重叠布居颇为类似, 说明两者成键本质的类似性。带隙和态密度与相应的实验数据作了比较。     

具有Cn对称性的大分子的能带结构研究 1: 计算方法

利用环间和环内Bloch函数建立了一组新的原子轨道基函数。首次设计了适用于一维具有旋转对称性的大环分子的能带程序。计算了酞菁、四氮卟吩、四苯并卟啉, 四苯基卟啉的能带结构, 较好地解释了卟啉类化合物导电性能不如酞菁类的事实。还计算了酞菁铜和酞菁锰的能带结构, 讨论了酞菁与酞菁简化模型的能带结构以及晶体轨道的差异。     

《结构化学》写作构思

《结构化学》写作构思江元生（南京大学化学系２１００９３）编者按中国科学院院士江元生教授所著《结构化学》是化学专业面向２１世纪课程教材。作者言简意赅地阐明了“新”和“精”的写作构想，其间渗透了江先生对科学思想和教育思想的思考。本刊向读者推荐此文，以期进...     

Ab initio Studies on the Fe-S Protein Model Complexes

In this paper, ab initio calculations of the iron-sulfur protein model complexes have been completed on Fe_2S_2(SH)_2~(n-) and Fe_4S_4(SH)_4~(n-)(n=2, 3). The results indicate that the occupied terminal sulfur characteristic orbitals are found in the front orbital site and the energy levels of the occupied Fe 3d-like orbitals appear internally below the S-H bonding orbitals in the valence band. Although the energy sequence is different from what was reported in literature, our results are in agreement with the relevant experimental facts. We have discussed the reason that variations of the active sites are produced by various oxidation levels. The action mechanism of the Fe-S proteins as electron carriers in the biological processes is also explored preliminarily.