部分同谱分子

本文在HMO近似内讨论部分同谱分子。认为在一个没有对称面的分子中, 可能隐含着一个对称面。对称面将分子分成两部分。这两部分所表示的共轭体系是部分同谱分子。它们与整个分子也是部分同谱分子。文中讨论了三顶点链图, 这种链图表示了无数个部分同谱分子进行收缩的总结果, 同时用少数例子加以说明。     

Hückel理论中前线分子轨道能量的计算

本文应用变分原理,从邻接矩阵的逆矩阵出发,给出了Huckel矩阵最小本征值(绝对值)的计算方法.本中说明了利用图的直观特征计算逆矩阵的简便原则和选择试探函数的依据。 在上述方法的基础上,给出了一些共轭分子同系列最小本征值的近似计算公式,它们具有封闭的拓扑参量形式,适用于同系列的任一分子.用这些公式对大约80个分子作了数值计算,绝对误差平均小于0.003(单位β)。     

具有特定能级的共轭分子

在HMO近似内,利用图形收缩定理和Heilbronner定理,研究含有特定能级的共轭分子。讨论了判定这类分子的部分能级和构造具有某些特定能级分子的各种方法,并用少数例子作了演示。     

PBO的合成、表征及磷含量的测定

以4,6-二氨基-1,3-苯二酚盐酸盐和对苯二甲酸为原料,多聚磷酸为介质,缩聚得到聚对苯撑苯并二噁唑(PBO).通过实验得到最佳条件:聚合反应在减压及氮气保护下进行,聚合温度100℃~180℃,控制最终w(P2O5)=83%~84%.通过红外光谱、热重分析对PBO进行了表征.结果表明,合成的PBO具有优良的耐热性能.采用分光光度法测定聚合物中残余的磷含量,测定了最大吸收波长、绘制了磷标准曲线、考察了回流时间对聚合物中残余磷含量的影响.实验结果表明硫酸为溶剂、测定波长710 nm、当聚合物在水中回流30 h后,磷含量≤0.12%.     

苯并双噁唑类聚合物的合成

详细介绍了以4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DADHB)为原料,采用多聚磷酸法、三甲基硅烷基化法、中间相聚合法、单体成盐法合成聚对苯撑苯并双噁唑(PBO),还有以4,6-二硝基间苯二酚(DNR)为原料,先选择还原制得4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐,进而与对甲氧羰基苯甲酰氯进行缩环合获得苯并噁唑化合物,再催化加氢合成AB型PBO新单体2-(对甲氧羰基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑,最后自缩聚反应制备PBO的新路线.另外,本文还介绍了直链烯烃型、直链脂肪烷烃型、稠环芳烃型、联苯取代基型、杂环型、聚醚型等苯并双噁唑类聚合物的合成方法.     

非交替烃HOMO、LUMO、LOMO能量计算

本文将前文~[1,2]建议的直接计算交替烃HOMO(最高占据分子轨道)、LUMO(最低未占分子轨道)能量的方法推广到非交替烃。在HMO近似内, 对非交替烃分子的邻接矩阵联合应用逆迭代和Rayleigh商, 只需迭代一次就能得到该分子HOMO(或LUMO)能量的足够精确的结果。文中提出了计算的格式, 说明了选择初始变分函数的原则。用这种方法, 计算了30个分子的前线轨道~[3]能量, 平均误差为0.002β。本文提出了计算LOMO(最低占据分子轨道)能量的拓扑公式, 它同时适用于交替烃和非交替烃, 其计算精度要优于文献中曾经报道过的结果。用例子说明了方法的应用。     

离子交换蒙脱石液相催化氧化脱硫的研究

硫化物的存在常常引起催化剂中毒、金属设备腐蚀或者严重的环境污染。近年来,藉磺化酞菁钴等的催化氧化作用虽然已成功地将S~(2-)转化成了基本无害的SO_4~(2-)、S_2O_3~(2-)和单质硫,但催化剂活性不够稳定且成水偏高,因而此种脱硫办法在实际应用中受到较多限制。     

钒的羰基化合物V(CO)_n的电子结构研究

用限制性的CNDO/2法研究具有开壳层结构V(CO)_x(n=1～6)的各种构型和轨道.给出轨道能级相关图,阐明了各种构型的关系及稳定性.