过硫酸盐活化高级氧化新技术

过硫酸盐在热、光、过渡金属催化等条件激活下产生强氧化性的硫酸根自由基·SO₄^-。基于·SO₄^-的过硫酸盐活化“高级氧化技术”在环境污染治理领域的应用,是刚刚发展起来的崭新的研究方向,具有广阔的应用前景。本文在分析其基本原理的基础上,综述了过硫酸盐活化技术在国内外土壤地下水有机污染原位修复、难降解有机废水处理等环境污染治理方面的研究进展,并就存在问题进行了研究展望。     

不对称催化的现状和前景

一、前言 1971年Morrison和Mosher合作的专著“Asymmetric Organic Reactions”问世到现在将近20年了,不对称催化以诱人的前景引起了合成化学家的浓厚兴趣,国内外愈来愈多的化学家在此广袤的园地里辛勤耕耘,硕果累累。     

用气相色谱法研究乙酸乙烯酯不对称氢甲酰化反应中溶剂的影响

用毛细管气相色谱、色－质谱和旋光色散及圆二色性谱仪等方法对乙酸乙烯酯在非极性和极性溶剂中的不对称氢甲酰化反应产物进行分离和鉴定。实验结果表明,在非极性溶剂中反应的收率、选择性、光学收率ｅ．ｅ．值（ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃｅｘｃｅｓｓ）均比极性溶剂中的结果为好。由此探讨了不对称氢甲酰化反应中溶剂的影响。     

四面体手性簇合物CpMo(RCp)WFe(CO)~7(μ~3-S)和CpW(RCp)MoFe(CO)~7 (μ~3- S)的合成及结构表征(R=CO~2Et,COMe,n-Bu)

利用等瓣置换法,通过M*[(R-Cp)M1(CO)3](R=CO2Et,COMe;M*=Na;R=n-Bu;M*=Li)与CpM2FeCo(CO)8(μ3-S)反应,得到六种环戊二烯配体含有较大取代基的含硫四面体手性簇合物(R-Cp)M1CpM2Fe(CO)7(μ3-S)(I-3:M1=W,M2=Mo,R=CO2Et;Ⅱ:M1=W,M2=Mo,R=COMe;Ⅲ:M1=W,M2=Mo,R=n-Bu;Ⅳ-2:M1=Mo,M2=W,R=CO2Et;V:M1=Mo,M2=W,R=COMe;Ⅵ:M1=Mo,M2=W,R=n-Bu).通过元素分析,IR,1H/13C NMR对合成的簇合物结构进行了表征,并讨论了反应途径.     

固氮酶活性中心模型化合物的合成和性质的研究——一种具有生物组合活性的原子簇化合物

在这篇文章中,我们报道了一种具有生物组合活性的固氮酶活性中心模型化合物的合成、光谱性质、催化活性和生物组合性质。以KBH₄为还原剂,该化合物的乙炔还原活性达11.11nM产物/nM·Mo·分钟,对乙烯的选择性为74.8%。¹⁵N标记实验表明,它具有一定周氮活性。与柱分离的缺辅基钼铁蛋白组合加铁蛋白,乙炔还原活性高达38.21nM乙烯/nMMo分钟,相当于天然FeMo-co活性的9%。缺辅基钼铁蛋白与模型化合物组合聚丙烯酰胺凝胶电泳迁移率比组合前更加接近正常钼铁蛋白的电泳迁移率。     

激光抽运铯束贮存泡激射器

本文提出一种铯原子束激射器的建议,其中利用了双束激光抽运选态技术和原子贮存泡方法。用密度矩阵理论分析了振荡条件,给出了激射器的振荡功率和进泡的原子束流之间的关系式。在使用TE₀₂₁模腔和石腊作涂层的环状石英泡的情况下,计算了激射器的振荡功率、线宽和腔的填充因子,对激射器的短稳亦作了相应的估计。还给出了双原子束双隔离泡的此类激射器的设想。     

金属富勒烯[Dy@C82(Ⅰ)]膜的电化学研究

研究并对比了金属富勒烯Dy@C82的主要异构体Dy@C82(Ⅰ)固体膜在有机溶剂乙腈及水溶液中的电化学性质．在乙腈溶液中,Dy@C82(Ⅰ)膜的电化学行为不同于其溶于有机溶剂中的电化学行为,前两个还原峰与其对应的再氧化峰之间存在大的分裂．但是,经过还原及再氧化后的Dy@C82(Ⅰ)膜却存在一对对称性很好的氧化及再还原峰．解释为经过还原后的Dy@C82(Ⅰ)膜的结构有利于进一步氧化,而不需要结构重排;在水溶液中,Dy@C82(Ⅰ)膜的电化学行为不同于其在乙腈溶液中,却类似于其有机溶液在Pt电极上的电化学行为,出现了对称性很好的三对还原峰及一对氧化峰。在水溶液中,Dv@C82(I)的前三价负离子及一价正离子是稳定的。利用紫外—可见—近红外(UV—Vis—NIR)光谱及扫描电镜(SEM)等技术对膜的性质及表面形貌等进行了表征。     

H_2~+分子与共振相关的阈下谐波的取向效应

通过数值模拟的方法研究了H_2~+阈下谐波的取向效应.数值模拟过程中,主要关注波长为760nm的阈下谐波,通过逐次减去激发态贡献的方法,研究共振相关谐波不同取向角下的变化规律.结果表明:阈下平行、垂直谐波展示的复杂取向依赖与共振效应密切相关,该现象主要由与基态共振的各激发态的轴对称性导致.另外,用包含跃迁偶极子的简单模型对取向效应进行了概括描述,并以H_2~+第一激发态为演化初始态进行了验证.本文结果可为阈下谐波取向效应的实验研究提供参考.     

分数阶共轭Chen混沌系统中的混沌及其电路实验仿真

研究了分数阶共轭Chen混沌系统的混沌行为, 给出了分数阶共轭Chen系统存在混沌吸引子的必要条件. 并设计了一种传递函数的新电路单元用来实现分数阶共轭Chen混沌系统, 利用Multisim2001电子工作平台进行了电路实验仿真. 数值模拟和电路实验仿真结果相符, 证实了分数阶共轭Chen系统确实存在混沌现象和所设计电路单元的有效性. 关键词： 分数阶 共轭Chen混沌系统 电路单元 电路仿真     

应用Fe2+与K3[Fe(CN)6]反应测定还原性物质Vc

在pH 2～3的溶液中,低浓度Fe^2＋与K3[Fe（CN）6]反应产生的蓝色沉淀为近似真溶液,最大吸收波长为710 nm.形成的近似真溶液吸光度随静置时间变化而逐渐变大,30 min后吸光度变化缓慢.K3[Fe（CN）6]过量时,Fe^2＋浓度与吸光度呈很好的线性关系.Fe^2＋浓度较大时,易形成絮状沉淀.在pH 2～3的Fe^3＋-K3[Fe（CN）6]体系中,加入Vc能将Fe^3＋还原成Fe^2＋,进而与K3[Fe（CN）6]反应,30 min后测定蓝色拟真溶液的吸光度,Vc的量与溶液的吸光度同样有很好的线性关系,线性相关系数R〉0.999,检出限为0.94μg.