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Aggregation behaviors of 1-alkanoylperylenes (Pe-n, n = 4, 8,12) driven by hydrophobic-lipophilic interaction (HLI) have been investigated in dioxane (DX )-H2O binary aquiorgano solvents by means of fluorescence spectroscopy. A novel empirical equation, which rationalizes CAgC (critical aggregate concentration) dependence of the aggregates both on the chain-length of the substituent alkyl group and on the solvent aggregating power (SAgP) for Pe-n, has been derived. 相似文献
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本文在二阶计算均匀化框架下提出了颗粒材料损伤-愈合与塑性的多尺度表征方法.颗粒材料结构在宏观尺度模型化为梯度Cosserat连续体,在其有限元网格的每个积分点处定义具有离散颗粒介观结构的表征元.建立了表征元离散颗粒系统的非线性增量本构关系.表征元周边介质作用于表征元边界颗粒的增量力与增量力偶矩以表征元边界颗粒的增量线位移与增量转动角位移、当前变形状态下表征元离散介观结构弹性刚度、以及凝聚到表征元边界颗粒的增量耗散摩擦力表示.基于平均场理论与Hill定理,导出了基于介观力学信息的梯度Cosserat连续体增量非线性本构关系.在等温热动力学框架下定义了表征颗粒材料各向异性损伤-愈合和塑性的损伤、愈合张量因子与综合损伤、愈合效应的净损伤张量因子和塑性应变.此外,定义了损伤和塑性耗散能密度与愈合能密度,以定量比较材料损伤、愈合、塑性对材料失效的效应.应变局部化数值例题结果显示了所建议的颗粒材料损伤-愈合-塑性表征方法的有效性. 相似文献
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The conformational behavior of amylose and the formation of helical inclusion complexesof amylose with a substrate, N-ethyl-4-hexadecyloxycarbonyl pyridinium iodide (1) -- asolvent-polarity probe, have been investigated in the DMSO--H_2O mixed-solvent system bymeans of surface tension, viscosity, UV, electrical conductance and ORD measurements. Thedecrease of the volume-fraction of DMSO, Φ_(DMSO) of the mixed-solvent system inducesconformational changes of the amylose from tight helices to loose and extended helicesinterrupted by short disordered regions. Such a transition is accompanied by abrupt changesof the viscosity and ORD curves. The mechanism of interaction between amylose and the substrate 1 also depends on thesolvent composition. When Φ_(DMSO) is larger than 0.70, the interaction of amylose with 1is apparently similar to those cases in which superhelices are formed between a macromo-lecule and some azo dyes; the latter are known to be bound exteriorly around the macro-molecular helices by oriented association. However, when Φ_(DMSO) begins to drop below0.70, the substrate molecules start to be bound in the helical cavities of the host and thussupramolecular inclusion complexes are formed. At Φ_(DMSO)<0.70, ORD shows a new nega-tive Cotton peak at a wavelength which coincides with the λ_(max) of 1 (276 nm). This implicatesinduced asymmetry for the achiral substrate 1 in a chiral microenvironment. Intrinsicdissociation constants (K_(d~*)) for the inclusion complexes can be obtained from the surface ten-sion- substrate concentration (σ-[1]) curves and the largest number of binding sites isfound to be below 30. The K_(d~*) values decrease with decreasing Φ_(DMSO), apparently inagreement with the results from conductance measurements. Presumably, the driving forcefor the transfer of the substrate molecules from the solvent-mixture bulk phase to the non-polar cavities of the host molecules comes from hydrophobic-lipophilic interactions. 相似文献
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