全文获取类型
收费全文 | 1188篇 |
免费 | 285篇 |
国内免费 | 324篇 |
专业分类
化学 | 584篇 |
晶体学 | 25篇 |
力学 | 109篇 |
综合类 | 29篇 |
数学 | 268篇 |
物理学 | 782篇 |
出版年
2024年 | 11篇 |
2023年 | 41篇 |
2022年 | 50篇 |
2021年 | 37篇 |
2020年 | 29篇 |
2019年 | 53篇 |
2018年 | 43篇 |
2017年 | 50篇 |
2016年 | 41篇 |
2015年 | 54篇 |
2014年 | 100篇 |
2013年 | 78篇 |
2012年 | 91篇 |
2011年 | 87篇 |
2010年 | 78篇 |
2009年 | 85篇 |
2008年 | 65篇 |
2007年 | 68篇 |
2006年 | 69篇 |
2005年 | 57篇 |
2004年 | 41篇 |
2003年 | 48篇 |
2002年 | 37篇 |
2001年 | 51篇 |
2000年 | 49篇 |
1999年 | 37篇 |
1998年 | 30篇 |
1997年 | 41篇 |
1996年 | 34篇 |
1995年 | 41篇 |
1994年 | 24篇 |
1993年 | 21篇 |
1992年 | 17篇 |
1991年 | 31篇 |
1990年 | 17篇 |
1989年 | 15篇 |
1988年 | 7篇 |
1987年 | 11篇 |
1986年 | 7篇 |
1985年 | 4篇 |
1984年 | 8篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 6篇 |
1981年 | 6篇 |
1980年 | 8篇 |
1979年 | 4篇 |
1977年 | 2篇 |
1966年 | 2篇 |
1962年 | 2篇 |
1955年 | 2篇 |
排序方式: 共有1797条查询结果,搜索用时 156 毫秒
91.
单原子催化剂凭借其超高的原子利用率及在某些反应中表现出的出色催化效果,被认为是最有前途的电催化剂之一,引起了研究人员的极大热情和兴趣.制备高金属含量的单原子催化剂是基础研究和实际应用的前提和关键.然而,由于原子表面自由能随着尺寸的减小而急剧增加,在制备和催化过程中,单原子催化剂的金属原子很容易聚集成团簇甚至颗粒,因此如何制备高负载量的单原子催化剂仍然是一个不小的挑战.在众多单原子催化剂中,非贵金属中铁基单原子被认为是燃料电池中的Pt催化剂的有效替代品.在燃料电池的核心反应–电化学氧还原反应中,Fe-Nx被证明是铁单原子催化剂中的主要活性中心.因此,为了获得更好的氧还原性能,提高铁单原子催化剂中Fe-Nx的含量就显得非常关键.前期已报道了一些关于制备高Fe含量的铁单原子催化剂材料的策略,例如空间限域策略和配位合成策略.其中卟啉和葡萄糖作为配位剂,双氰胺和三聚氰胺可热解成氮掺杂碳材料以捕获金属原子,形成M-Nx.同时,具有高比表面积的富氧碳载体可以通过掺杂氮来作为固定金属原子的位点.我们开发了一种简单直接的方法,通过碳辅助金属配合物热解法制备高金属含量的Fe-N4单原子催化剂,即在最佳碳化温度800℃、三聚氰胺存在下对氮掺杂多孔碳辅助分散铁邻苯二胺配合物进行热解.在该方法中,氮掺杂多孔碳是一种具有丰富氮缺陷,高表面积(1267 m2?g–1)和良好分散性的多孔生物质碳材料.邻苯二胺作为含两个氨基的二齿配体,可以很容易地与过渡金属配位,形成稳定的平面四配位络合物.此外,由于在高温条件下过渡金属的催化作用,邻苯二胺也被用作氮掺杂碳的前体.因此,氮掺杂多孔碳和邻苯二胺是合成高金属含量铁单原子催化剂的关键前驱体.通过X射线光电子能谱,大角度环形暗场扫描透射电子显微镜和X射线吸收精细结构光谱表征,发现所制备的铁单原子催化剂中铁原子以单个原子的形式锚固在碳载体上,并与碳基质的四个掺杂氮原子配位,得到Fe-N4的构型.通过调节Fe前驱体量,铁单原子催化剂中Fe的最高负载量达到7.5 wt%,在目前已经报道的铁单原子催化剂中排第四.电化学氧还原测试表明,在0.10 M KOH溶液中,随着铁含量的增加,铁单原子催化剂的氧还原性能逐渐提高.其中250Fe-SA/NPC-800样品表现出最高起始电位0.97 V和最正的半波电位0.85 V,可与市售的40%Pt/C催化剂相媲美.和已报道的铁单原子催化剂相比,由于我们制得的催化剂的比表面积较低,只有247 m2?g–1,所以制约了催化剂的性能.在混合动力学势域中,根据Koutecky-Levich方程计算得出的电子转移数约为3.6,表明250Fe-SA/NPC-800主要催化四电子转移过程,这可以归因于以Fe-N4活性中心降低了四电子过程中关键中间体的形成能垒及过程的自由能变化.此外,250Fe-SA/NPC-800展现了较高的电化学稳定性.连续工作6 h后,250Fe-SA/NPC-800保留了超过87%的电流密度,而Pt/C表现出明显的衰减,仅保留了49%. 相似文献
92.
93.
利用溶胶-凝胶法,采用三种酸性金属氧化物(氧化铌、氧化钨和氧化钼)对锰铈复合氧化物催化剂进行了改性. 测试了催化剂的氮氧化物选择性催化还原(SCR)活性,以筛选对应不同温度窗口的合适酸性氧化物改性剂. 同时评价了催化剂的NO氧化和NH3氧化活性. 利用X射线衍射、BET比表面积测试、H2程序升温还原、NH3/NOx程序升温脱附和NH3/NOx吸附红外光谱等手段对催化剂进行了表征. MnOx-CeO2催化剂表现出良好的低温(100-150 ℃)活性. 酸性金属氧化物的添加削弱了催化剂的氧化还原特性,从而抑制了NH3的活化和NO2辅助的快速SCR反应. 与此同时,相对高温(250-350 ℃)区NH3的氧化也受到了抑制,B酸和L酸上的NH3吸附得以增强. 因此,催化剂的SCR脱硝温度窗口向高温移动,改性效果Nb2O5 < WO3 < MoO3. 相似文献
94.
基于石墨烯纳米材料和循环伏安法技术制备了聚对氨基苯磺酸/石墨烯修饰电极并研究了氧氟沙星(OFL)在该修饰电极上的电化学行为,建立了一种简单快速灵敏测定氧氟沙星的电化学分析方法。 结果表明,与玻碳电极相比,对氨基苯磺酸/石墨烯电化学修饰电极能显著提高氧氟沙星的峰电流。 在优化条件下,其检测线性范围为1~600 μmol/L,最低检测限为(S/N=3)0.33μmol/L。 该修饰电极具有较好的重现性和稳定性,用于实际样品氧氟沙星滴眼液的测定,效果良好。 相似文献
95.
炼厂干气中回收乙烯是扩宽C2H4来源的有效途径,但C2H4和C2H6物理性质和分子尺寸非常接近,分离困难.金属有机骨架材料(MOFs)近年来在低碳烃分离领域展现出广阔的前景.本工作采用氨吸附改性调节UTSA-280的结构,通过一维直孔道大小的调节实现C2H4/C2H6的高效分离.改性后的UTSA-280具有独特的超微孔结构能提升C2H4的吸附,而完全不吸附稍大的C2H6,实现理想的C2H4/C2H6吸附选择性(>1000).结果表明,改性后的UTSA-280的C2H4吸附量可提高至2.83 mmol/g,与未改性的材料相比增加29%,并且能阻挡C2H6的吸附,最终达到>1200的C2H4/C2H6选择性.蒙特卡罗分子模拟(GCMC)计算C2H4/C2H6混合气体(1:1)的吸附得出,改性后UTSA-280孔内的C2H4吸附相比于C2H6具有更多的吸附分布.通过C2H4/C2H6混合气体穿透实验测试,改性后的UTSA-280材料能展现出48 min以上的分离时间,相比于未改性的材料,分离性能提升近1倍. 相似文献
96.
97.
矩形网格上二元向量有理插值的对偶性 总被引:18,自引:0,他引:18
矩形网格上二元向量有理插值的对偶性朱功勤,檀结庆(合肥工业大学)THEDUALITYOFBIVSRIATEVECTORVALUEDRATIONALINTERPOLANTSOVERRECTANGULARGRIDS¥ZhuGong-qin;TanJie-... 相似文献
98.
99.
含1,2,3-噻二唑环硫脲的合成及结构鉴定司宗兴,董燕红(中国农业大学应用化学系,北京100094)作者根据:(1)硫脲分子中氮原子与硫原子电子的p-π-p共轭效应与生物活性关系;(2)硫原子取代脲中氧原子后,毒性降低的一般规律;(3)氮原子上不同苄... 相似文献
100.
钟家庆 《数学年刊A辑(中文版)》1980,(Z1)
大家知道,多复变典型域调和函数论的基本事实是:设R为四类典型域之一,Γ为其特征边界,△是R的Laplace-Beltrami算子,f∈C~∞(R)称为调和的,如果△f=0。设f为调和函数,其在Γ的连续边界值为ψ,那么f在R中的值由以下Poisson积分给 相似文献