嘧霉胺的标准生成焓及其抗灰葡萄孢菌作用

用苯胺、氨基氰、乙酰丙酮三种物质合成了杀菌剂嘧霉胺(C12N3H13).并用溶解量热法在常压、298.15K下,分别测定了苯胺、氨基氰、乙酰丙酮和嘧霉胺在混合溶剂(VDMF:VDMSO=2:1)中的溶解焓:ΔsHmΘ(C6NH7(l),298.15K)=-(12.48±0.16)kJmol-1、ΔsHmΘ(NH2CN(s),298.15K)=-(8.06±0.42)kJmol-1、ΔsHmΘ(CH3COCH2COCH3(l),298.15K)=(1.26±0.03)kJmol-1和ΔsHmΘ[C12N3H13(s),298.15K]=(13.84±0.12)kJmol-1.根据热化学原理求出了298.15K时,合成反应的标准反应热ΔrHmΘ=-(35.65±0.47)kJmol-1,以及嘧霉胺(C12N3H13(s))的标准摩尔生成焓ΔfHmΘ(C12N3H13(s),298.15K)=(198.5±1.5)kJmol-1;用TAMair微量热仪测定了嘧霉胺(C12N3H13(s))在301.15K时对灰葡萄孢菌作用的产热曲线,根据产热曲线求算了在嘧霉胺作用下,灰葡萄孢菌生长代谢的最大发热功率Pmax、最大产热功率的时间tmax、速率常数k和抑制率I等热动力学参数.结果表明:嘧霉胺在低浓度下对灰葡萄孢菌有刺激作用,高浓度下为抑制作用,即嘧霉胺对微生物的生长具有双向生物效应,也称为Hormsis效应.     

功能化纳米金用于水中痕量铬(Ⅵ)的比色测定

采用柠檬酸钠还原法制备了平均粒径为16 nm的纳米金(AuNPs),用二硫苏糖醇(DTT)对AuNPs进行修饰,得到功能化的DTT-AuNPs。研究了DTT-AuNPs的紫外可见吸收光谱、Zeta电位及TEM。发现在弱酸性条件下,铬(Ⅵ)能引起DTT-AuNPs聚集,使其最大吸收峰发生红移,基于此建立了铬(Ⅵ)的比色测定方法。优化了DTT浓度、溶液pH,考察了其它金属离子的干扰。在最佳检测条件下,方法的线性范围为100~600 nmol/L(r=0.997 8),检出限为10 nmol/L。将方法用于测定水库水中的痕量铬(Ⅵ),回收率为95%~115%。     

采用流变学方法研究聚酰胺酸6FDA-TFDB溶液的降解行为

合成了一种聚酰胺酸6FDA-TFDB溶液,利用流变仪研究其在不同影响因素(如:温度、升温速率、溶剂含水量等)下的流变行为,发现聚酰胺酸溶液的降解在高温区和低温区存在不同的行为.通过Andrade公式获得不同条件下聚酰胺酸溶液的黏流活化能,并比较其差异,同时对溶剂水含量在不同温度区域下对聚酰胺酸降解速率的影响也进行了深入的分析,从而建立一种半定量比较不同条件下聚酰胺酸溶液降解速率的方法.     

等高线方法及其应用

起伏大地的表面可以视为三维空间中的曲面，如果我们用平行于海平面的不同高度的平面去截这个曲面，截得的交线就是等高线，若干条等高线投影到坐标平面上构成等高线簇，它就是这个空间曲面的平面表示图，等高线簇是一系列环状曲线，同一等高线上的点的高度相同，从一条等高线到另一条等高线，无论经由什么途径，高度都要改变，因此由等高线簇可以勾画出空间曲面的轮廓。     

Jordan标准形过渡矩阵求法的补充条件

用反例证明了用方阵的特征向量逆推Jordan链构作Jordan标准形过渡矩阵的方法在理论上不成立,并给出了使这个方法成立的补充条件.     

基于成像光谱技术的作物杂草识别研究

杂草识别是变量喷雾和物理方法精确除草的前提。利用自主设计的地面成像光谱系统在自然环境下获取了胡萝卜幼苗以及马齿苋、牛筋草和地锦等杂草在380～760 nm波长区间的高光谱数据,通过对数据归一化消除光照条件的影响之后,运用逐步法进行波段选择,采用Fisher线性判别方法对杂草与胡萝卜幼苗进行了识别。结果表明,当把每种杂草都作为一类加以精细区分时,运用选择的8个波段建立模型对杂草和胡萝卜幼苗的识别率达85%左右;当把杂草整体作为一类与胡萝卜幼苗进行区分时,运用选择的7个波段识别率高于91%。同时为了设计低成本的杂草识别系统,通过穷举法选择最优的2和3波段组合,其中最优3波段组合对杂草胡萝卜幼苗的识别能力与逐步法选择的5个波段相当,整体识别率达89%。此外发现,红边波段对杂草有着显著的识别能力。     

四-(4-苯基磺酸基)卟啉在反相微乳内相中的聚集行为

本文系统研究了四-(4-苯基磺酸基)卟啉(TPPS)在由聚乙二醇辛基苯基醚（TX-100）构筑的反相微乳液内相中的聚集行为。通过改变反相微乳水相液滴的pH值、粒径及TPPS的浓度,发现在反相乳液内相中TPPS的表观pKa明显小于在水溶液中的pKa（4.9）,并且,TPPS的表观pKa随着水相液滴粒径的减小而降低;当水相液滴的pH > pKa时,TPPS以去质子化单体H2TPPS4-形式存在,而当pH < pKa时,TPPS以质子化单体H4TPPS2-和J-聚集两种形式存在,并且TPPS浓度的增大,促进了H4TPPS2-向J-聚集转变;在pH值不变的条件下,随着水相液滴粒径的增大,TPPS的存在状态由H2TPPS4-向H4TPPS2-转变,并形成J-聚集。     

一种经济环保地合成共价三嗪骨架的方法

近年来,共价有机骨架材料(COFs)由于具有非常好的热化学稳定性、高的孔隙率和比表面积以及可控的表面功能化,因而在气体存储、分离以及催化等领域拥有潜在的应用价值.共价三嗪骨架材料(CTFs)是一种特殊的新型共价有机骨架材料,它是采用廉价的芳香腈为原料,在熔融的ZnCl2作用下,通过离子热聚合反应制成.本文选择不同的二溴代芳烃化合物,在无毒的K4[Fe(CN)6]·3H2O和微量Pd(OAc)2的作用下,通过氰基化反应合成相应的二氰基单体,二氰基单体再聚合获得共价三嗪骨架.溴代芳烃氰基化转化为芳香氰基化合物的反应中,我们避免使用有毒的金属氰化物,用廉价无毒的K4[Fe(CN)6]·3H2O来代替,并不作任何处理直接使用.同时,以Pd(OAc)2为催化剂,不采用任何昂贵的配体,避免增加实验成本.我们选择1,4-二溴苯为底物,探索最佳的反应条件,包括催化剂用量、溶剂以及反应时间,以得到最高的转化率和产率,整个反应过程用GC-MS监测.然后,扩展底物有芳香杂环化合物2,6-二溴吡啶和多环芳烃1,4-二溴萘.上述三种溴代芳烃氰基化后分别得到对应的二氰基单体1,4-二氰基苯(DCB),2,6-二氰基吡啶(DCP)和1,4-二氰基萘(DCN).二氰基单体再聚合获得共价三嗪骨架,依次为CTFDCB,CTFDCP和CTFDCN.对三种CTF的氮气吸附性能进行了测试,测得三种聚合物CTFDCB,CTFDCP和CTFDCN的BET比表面积依次为2404,1650和780 m2/g.其中,比表面积最大的CTFDCB拥有最大的微孔体积0.85 m3/g,比表面积最小的CTFDCN的微孔体积也有0.52 m3/g.三种聚合物的孔径分别为0.57,0.45和0.54 nm.三种材料的CO2吸附性能测试结果表明,拥有最高N2吸附量的CTFDCB在25和0°C下CO2吸附量分别仅为148和99 mg/g,而N2吸附量较小的CTFDCP的CO2吸附量反而高达225和154 mg/g,CTFDCN为129和97 mg/g.这表明该类多孔材料的CO2吸附性能不仅与孔体积和比表面积有关,也与材料中氮原子含量有很大关系.与其它CO2吸附材料相比,这三种多孔材料的CO2吸附处于一个较高水平.     

金属在极低温下的热膨胀系数

从固体格临爱森状态方程出发,导出了热膨胀系数与定体比热容、格临爱森系数和体积模量之间的关系式,分析指出,热膨胀系数与定体比热容近似成正比关系,并由此推论,物质在极低温下的热膨胀系数与温度的三次方成正比。经实验数据验证,大多数金属材料在极低温下的热膨胀系数与温度的三次方成正比。     

基于机器学习势函数的熔盐体系分子动力学研究进展

熔盐是一类具有重要应用价值的熔融态材料,然而其微观结构与宏观性质之间的关系尚未完全探明,因此开展针对熔盐体系的分子动力学研究具有重要意义.针对高温熔盐体系的分子动力学研究以往主要依赖于传统分子动力学中力场的开发和第一性原理分子动力学的发展.近年来得益于机器学习和神经网络的加速发展,针对熔盐体系的机器学习势函数的开发工作取得了显著进展,其在探索熔盐配位化学和预测物理性质方面表现优异.本文首先梳理了熔盐领域内常用的分子动力学方法,重点介绍了机器学习势函数的发展现状;然后总结了机器学习势函数在熔盐研究方面的应用进展;最后展望了机器学习势函数在该领域的应用前景,并对可能存在的问题给出了建议.