多相 MnOx氮掺杂碳材料催化氮杂环侧链 Csp3-H的氧化反应

sp3杂化的碳氢键氧化成酮是有机合成中一个重要方法.相应的酮产物被广泛应用在医药和天然产物合成中.目前已经开发出多种衍生于含 N杂环酮的药物化合物和具有生物活性的天然产物,例如阿普米定、苯吡胺、氯苯吡胺、曲普利啶、多西拉敏等.传统的含 N杂环侧链氧化生成酮的方法使用化学计量的强氧化剂(如高锰酸钾),不可避免地产生众多的副产物.近年来,均相的过渡金属催化剂被广泛应用于含 N杂环侧链氧化生成酮的反应中.但是 N杂环和过渡金属配位导致催化剂失活,选择性降低.金属的残留也使后处理过程变得繁琐.均相催化剂还存在难以回收利用的缺点.使用多相催化剂可以解决上述问题,因而具有重大的研究意义.目前为止,还很少有文献报道多相催化剂催化含 N杂环侧链氧化生成酮的方法.本文使用硝酸锰和菲啰啉的络合物在氮气氛围中高温焙烧,制备了一系列新型 MnOx-N@C材料.首次应用于 C–H氧化成酮的领域中.以2-苄基吡啶为模板底物,使用叔丁基过氧化氢为氧化剂,我们研究了 MnOx-N@C材料的催化活性.研究发现,在600oC焙烧得到的 MnOx-N@C材料具有最高的催化活性.实验得到最佳的反应条件：0.5 mmol底物,3当量的叔丁基过氧化氢,1 mg MnOx-N@C (600oC)材料. ICP结果表明,1 mg MnOx-N@C (600oC)材料中含有的锰相对于0.5 mmol底物的摩尔分数为0.79 mol%,说明该材料具有很高的催化活性.我们进一步研究了 MnOx-N@C (600oC)材料适用的底物范围,发现它可以催化2,3-环戊烯并吡啶类化合物、苄基吡啶类化合物发生氧化反应生成相应的酮;当反应底物中存在其他可以被氧化的碳氢键时,该材料表现出很高的选择性,可见其具有广泛的底物范围和优异的选择性.对于克级以上规模的底物量, MnOx-N@C仍能表现出很高的催化活性,表明其在有机合成中具有很好的实用性;连续使用6次后,该催化剂依然表现出很高的催化活性.表征结果表明, MnOx-N@C (600oC)材料中 MnOx粒子大小为1.71–6.56 nm;样品中存在 C–N, C=N和吡咯型的 N; Mn的化学态有+2,+3和+4.     

Boundedness of generalized higher commutators of Marcinkiewicz integrals

Let (b) ＝ (b1,…,bm) be a finite family of locally integrable functions. Then,we introduce generalized higher commutator of Marcinkiwicz integral as follows:μ(b)Ω=(∫∞o|F(b)Ω,t(f)(x)|2et/t)1/2,whereF(b)Ω(f)(x)＝1/t∫|x-y|≤tΩ(x-y)/|x-y|n-1m∏j=1(bj(x)-bj(y))f(y)dy.When bj ∈(A)βj, 1≤j≤m, 0＜βj＜1,m∑j=1βj =β＜n, and Ω is homogeneous of degree zero and satisfies the cancelation condition, we prove that μ(b)Ω is bounded from Lp(Rn)to Ls(Rn), where 1 ＜ p ＜ n/β and 1/s = 1/p -β/n. Moreover, if Ω also satisfies some Lq-Dini condition, then μ(b)Ω is bounded from Lp(Rn) to (F)β,∞p(Rn) and on certain Hardy spaces. The article extends some known results.     

沉淀法合成蓝色长余辉发光材料Sr_2MgSi_2O_7:Eu~(2+),Dy~(3+)

采用沉淀法制备了高亮度的长余辉发光材料Sr_2MgSi_2O_7:Eu~(2+),Dy~(3+).通过XRD、荧光光谱和热释光谱对其进行表征.XRD测试表明所制备的Sr_2MgSi_2O_7:Eu~(2+),Dy~(3+),四方晶.荧光光谱测试表明,λ_(em)=467 nm作为监控波长,在275～450 nm之间有宽的激发光谱,峰值位于399 nm.用λ=399 nm激发样品,其发射光谱为一宽带,峰值位于467 nm.1050℃煅烧前躯体所制备的Sr_2MgSi_2O_7:Eu~(2+),Dy~(3+)发光性能最好.热释光谱峰值位于357 K,适合长余辉现象的产生.对Sr_2MgSi_2O_7:Eu~(2+),Dy~(3+)长余辉发光机理进行了讨论.     

室温固相反应合成棒状Pb(OH)I及菱形PbI_2/TEA杂化物

以醋酸铅和碘化钾为原料,通过在体系中添加乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺,采用一步室温固相反应成功制备出羟碘铅(Pb(OH)I)纳米棒和菱形结构的PbI2/TEA(TEA为三乙醇胺)杂化物,利用XRD、IR、TG、SEM和元素分析对其组成、结构和形貌进行了表征。实验结果表明:乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺,在醋酸铅与碘化钾固相反应体系中起到了双重作用。一方面充当反应原料,形成了Pb(OH)I和PbI2/TEA;另一方面充当软模板的作用,诱导产物形成了棒状和菱形结构。     

手性1-芳基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙醇衍生物的合成与生物活性

取代苯乙烯1与KHSO₅在手性催化剂2存在的条件下反应, 生成1-芳基环氧化物3, 3与1H-1,2,4-三唑在固体碳酸钾催化下作用, 得到手性的1-芳基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙醇衍生物4. 部分4对甾醇14α-脱甲基化酶表现出强结合作用.     

程序升温表面反应技术研究氧化铈上H_2S的吸附和转化(英文)

采用程序升温表面反应技术研究了H2S在CeO2,TiO2和Al2O3三种载体上的吸附和反应行为.结果表明,CeO2具有最强的脱硫能力.系统研究了预处理气氛对H2S在CeO2上吸附和反应行为.发现CeO2的脱硫能力在惰性气氛、还原性气氛、氧化性气氛中依次增强.H2S首先吸附在经预处理的CeO2表面,进一步在Ar氛围下升温脱附时,一部分H2S在673K以下脱附,部分则与CeO2表面氧反应,在473K下产生硫和水,而在473～673K温度范围内,生成SO2.在673K以上,所生成的SO2进一步与晶格氧反应,转化成硫酸盐.后者在873K再次分解为SO2.因此,CeO2表面脱硫过程应控制在673K以下,可避免复杂的再生过程.     

高分子冠醚的离子结合性质及其应用——(Ⅳ)用苯并-15-冠-5甲醛聚合物分离富集原子吸收法测定大量锌中的镉

近年来,在分析化学领域内已开展了冠醚的应用研究工作。同时,兼具离子交换树脂性能的高分子冠醚作为选择性吸附分离剂也引起了分析工作者的注意。Blasius等人合成了多种高分子冠醚并用于元素的分离和分析。我们也进行过这方面的研究工作。本文将报导以苯并-15-冠-5甲醛聚合物为固定相,在几种介质中吸附锌和镉。结果表明,在碘化钾中镉的吸附达100％,而锌不被吸附。用聚合物在该介质中分离富集,原子吸收法测定锌和镉效果令人满意。使用的苯并-15-冠-5甲醛聚合物结构为:     

Zn^2＋ Recognition by Two New Bipyridine Ligands

IntroductionThehighsensitivityandselectivityofmolecularfluores cenceorluminescencehavebeenwidelyutilizedinmonitoringH+ ,Ca2 + ,Na+ ,Mg2 + ,andotherimportantcationoran ionionsinbiologicalorenvironmentalsystems.Duetothesensitiveresponseofluminescenceuponmicroenviromentalchanges (e .g .polarityofsolvent,pH ,thepresenceofions) ,bipyridinecomplexesofRe(I)andRu(II)withmetaltoligandchargetransferexcitedstatesconstitutealargefami lyofchemicalsensors.1 5Intheseprobingmolecules ,theco operationofthe…     

胶束电动毛细管色谱法测定生脉注射液中五味子酯甲的含量

1　引　　言生脉注射液由红参、麦冬、五味子等药组成 ,具有益气养阴、复脉固脱功效。主要用于治疗气阴两亏、脉虚欲脱的心悸、气短、四肢厥冷、脉欲绝、心肌梗塞、心源性休克及感染性休克等疾病。五味子有敛肺、滋肾、生津和涩精等功能 ,是常用中药之一 ,其乙醇提取物可用于治肺虚、喘咳、梦遗、滑精、久泻久痢等。毛细管电泳是近年发展起来的高效、快速、微量的分离分析新技术 ,在药物分析中得到了广泛应用。目前生脉注射液中五味子醇甲含量已由HPLC法测定 ;而生脉注射液中五味子酯甲含量的测定未见文献报道。本实验建立了MEKC测定生…     

修饰的三环特殊碱基衍生物合成

核苷例如鸟苷等是核酸的基本结构单元,具有重要的生物活性.近来核苷的结构修饰研究成为化学生物学的前沿领域之一,引起人们极大关注[1],无环鸟苷ACV和丙氧鸟苷GCV是人工合成的鸟苷的修饰衍生物,是目前治疗基因缺损的抗病毒药优良品种.Boryski等[2]以ACV做母体并将之转换成三环嘌呤衍生物,得到了具有较好抗疱疹性能的化合物.另一方面,修饰的嘌呤三环衍生物亦被发现是一类稀有的特殊核酸碱基,存在于生物体的DNA中.