2-乙基-4-甲基咪唑固化环氧树脂体系动力学模型

由2-乙基-4-甲基咪唑(2,4-EMI)固化双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂(DGEBA)的等温差示扫描量热(DSC)实验结果发现固化反应分两阶段进行,催化聚合反应有一诱导期.由DSC测试结果求得催化聚合反应的速率常数.从反应机理出发,以诱导期为边界,建立两阶段的微观固化动力学模型.从扩散的角度在模型中引入临界固化度(αc)和扩散因子,进一步建立扩散控制固化动力学模型,对不同2,4-EMI含量和固化温度(Tc)的体系,计算得到αc.研究发现扩散因素对固化动力学影响较大,固化反应前期由化学动力学控制,后期由扩散因素控制;αc主要由体系的玻璃化转变决定,Tc越高,体系玻璃化转变时对应的固化度越大,cα越大.     

河南某粘土矿(岩)中粘土矿物及其稀土、锂等元素的初步研究

本文应用X射线衍射、X射线粉晶、红外吸收光谱、热分析(差热及失重分析)、透射及扫描电子显微镜、穆斯堡尔谱、电子顺磁共振和化学分析等多种方法,对本区粘土矿物进行了较为详尽的研究,锂绿泥石在本区属首次发现。各类矿(岩)石及粘土矿物(或其组合)中稀土、锂、铌、钽和钪的测定,以及为判别锂是否呈离子吸附状态所做的多种介质不同条件下的阳离子交换实验表明:(1)稀土总含量在粘土矿物中最高;(2)锂主要以锂的独立矿物——锂绿泥石形式存在,等等。     

PHASE EQUILIBRIUM FOR THE TERNARY SYSTEM VINYL CHLORIDE-CHLORINATED POLYETHYLENE-POLY(VINYL CHLORIDE)

Swelling capacity of vinyl chloride (VC) in chlorinated polyethylene (CPE) with 25—40 wt% Cl at temperature 30—57℃was studied and their relationships were correlated with Langmuir and Freundlich adsorption equations. A ternary phase diagram for VC-CPE-PVC was also established. In-situ polymerization conditions of CPE-g-VC were proposed and CPE content control was analyzed for the manufacturing process of CPE-g-VC graft product based on results of phase equilibrium study.     

铁铂硫原子簇化合物的合成与结构研究 V: [MoFe3S4]类立方烷簇合物的转化反应和[Et4N]3[Mo2Fe6S8(SC6H4CH3-m)3Cl6]的晶体结构

具[MoFe2S4]类立方烷结构单元的双类立方烷化合物[Et4N]4[Mo2Fe7S8(SR)12](1a,R=Ph; 1b, R=tolyl-m)或单类立方烷化合物[MoFe3S4(dteR2)5](2a, R=Me; 2b, R=Et)与酰氯在乙腈中反应, 分别得到不含Fe桥的双类立方烷化合物(Et4N)3[Mo2Fe6S8(SR)3Cl6](3a, R=Ph; 3b, R=toly-m)与[MoFe3S4]骨架支解后的Fe(dteR2)2Cl(4a, R=Me; 4b, R=Et)。说明在相同反应条件下, [MoFe3S4]单元在1中比在2中稳定, 本文首次将1型与3型结构通过一步化学反应连系起来。3型化合物的产生得到X射线衍射测定及^1H NMR谱的证实。本文报道3b的单晶结构及3的^!H NMR数据, 3b属六方晶系, P63/m, a=1.6827(3), c=1.5951(16)nm; V=3.91158nm^3; Dc=1.491g/cm^3;Z=2; F(000)=1780; 偏离因子R=0.048, 化合物2与酰氯反应产生4, 由红外及紫外可见光谱证实。     

环状三过氧烷引发剂热分解和引发苯乙烯聚合

用气相色谱质谱联用仪 (GC MS) ,分析新型环状三过氧基团引发剂 (3,6 ,9 triethyl 3,6 ,9 trimethyl 1,4 ,7 triperoxonane ,简称TETMTPA)在乙苯和苯中的分解产物 .根据产物的分子结构 ,提出了涉及氧氧、碳碳和碳氧断键的分解机理 ;考察该引发剂引发苯乙烯本体聚合的速率和分子量 ,并与单过氧基团的过氧化二特丁基引发和热引发进行比较 ,发现用TETMTPA可以使分子量增加 ,对形成高分子量聚苯乙烯的原因作了解释 ;通过差示扫描量热仪 (DSC)和核磁共振仪 (NMR)聚合产物进行分析 ,验证了所提出的TETMTPA引发机理     

氯乙烯-N-苯基马来酰亚胺(-丙烯腈)悬浮共聚物的耐热性能

用玻璃化转变前后储能模量的变化、储能模量的变化速率以及内耗的大小等参数来考察氯乙烯(VC) N 苯基马来酰亚胺 (PMI)以及氯乙烯 N 苯基马来酰亚胺 丙烯腈 (AN)悬浮共聚物的耐热性能 ,辅以维卡软化点测定进行比较 .用动态力学分析方法的研究结果表明 ,共聚物发生玻璃化转变时 ,储能模量随温度的最大变化速率的绝对值越小 ,则其耐热性能越好     

N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺与丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯共聚合的竞聚率

N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA)单体可以均聚或与其它单体共聚合成具有药理活性的聚合物，制成水溶性、毒副作用小、具有缓释作用的大分子药物．同时，由于磺酰胺基具有一定的碱溶性，ASPAA与丙烯酸酯类等单体的共聚物可用于制备可碱显影、显影宽容度和耐印力等性能良好的平印、计算机直接制版版材．有关ASPAA与其它单体共聚的竞聚率还鲜见报道．本文在合成ASPAA单体的基础上，对ASPAA／丙烯腈和ASPAA／甲基丙烯酸甲酯共聚的竞聚率进行了研究。     

BARRIER PROPERTIES OF VINYLIDENE CHLORIDE COPOLYMERS

The permeability coefficients of a series of copolymers of vinylidene chloride (VDC)with methyl acrylate (MA), butyl acrylate (BA) or vinyl chloride (VC) (as comonomer)to oxygen and carbon dioxide have been measured at 1.0 MPa and 30℃, while those towater vapor have been measured at 30℃ and 100% relative humidity All the copolymersare semicrystalline. VDC/MA copolymers have lower melting temperature compared withVDC/BA copolymers, while that melting temperature of VDC/VC copolymer is higherthan that of VDC/acrylate copolymers with the same VDC content. The barrier propertyof the copolymers is predominantly controlled by crystallite, free volume fraction, andcohesive energy The permeability coefficients of VDC/MA copolymers to oxygen, carbondioxide, and water vapor were successfully correlated with the ratio of free volume tocohesive energy.     

钴卟啉的不可逆氧化及含氟聚合物对钴卟啉复合膜氧络合寿命的影响

研究了甲基丙烯酸八氟戊酯 乙烯基咪唑共聚物 (PFIm)与 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 四 (邻 三甲基乙酰胺苯基 )钴卟啉 (TPPCo)复合膜的氧络合百分率随环境湿度和时间的变化 ,讨论了钴卟啉不可逆氧化的机理、动力学 ,及钴卟啉与氧络合的寿命 .空气中的水分子进攻与氧络合的钴卟啉 ,生成过氧化氢自由基和三价钴卟啉 ,是钴卟啉失去与氧络合能力的主要原因 .发现PFIm的憎水性可抑制由水分子引起的钴卟啉的不可逆氧化反应 ,可显著延长钴卟啉与氧络合的寿命 ,从而使含氟的PFIm TPPCo膜与氧络合的寿命要比甲基丙烯酸辛酯 乙烯基咪唑共聚物 (POIm)与钴卟啉复合膜的寿命长     

偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚物的结晶与熔融性能

研究了聚合温度、共聚物组成、低分子助剂用量等对偏氯乙烯 (VDC) 氯乙烯 (VC)悬浮共聚树脂的结晶度、熔融峰温度的影响 ,并用Florry的聚合物熔点降低理论预测共聚树脂熔点随共聚组成、低分子助剂用量的变化规律 ,为VDC VC悬浮共聚树脂的合成工艺条件和加工性能的改善提供理论基础 .