异三尖杉酯碱类似物-酒石酸甲酯三尖杉碱酯的合成

异三尖杉酯碱系三尖杉属植物中所含具有抗肿瘤活性的四种生物碱之一,其本身的合成已有三种不同的方法^[1-3]先后获得成功。但是,在这些合成中,生成的异三尖杉酯碱都是立体异构体的混合物。据报导^[4.5]异三尖杉酯碱及其某些类似物对癌细胞具有明显的抑制作用。为了考察这类化合物的结构与抗癌活性之间的关系,并为异三尖杉酯碱立体异构体构型的确定提供依据,我们进行了(2R,3R)-酒石酸甲酯三尖杉碱酯Ⅵ和(2S,3S)-酒石酸甲酯三尖杉碱酯Ⅶ的合成。     

2 ,2’,7,7’-四碘-9,9’-螺二芴的简便合成方法

2,2',7,7'-四碘-9,9'-螺二芴具有特殊的螺形结构,它是合成空穴导电材料OMeTAD和TAD及其它一些导电高分子的关键中间体.我们发展了一种条件温和简便的方法,高产率地合成了目标分子.     

Rhapphdecursinol A及Virolongin B的首次立体选择性全合成研究

8-O-4′新木脂素是木脂素类化合物中较大的一类.研究表明许多这类化合物具有抗真菌、抗白血病等多种显著生理活性.正是这些多样化的生理活性,引起了众多合成化学家的兴趣.     

异阿玛瑞卡诺A甲醚、异阿玛瑞卡宁A甲醚和(±)┐3┐甲氧基┐4,9,9┐三羟基苯并二氧六环木脂素的合成

异阿玛瑞卡诺Ａ（７）［ＩｓｏａｍｅｒｉｃａｎｏｌＡ（７）］，异阿玛瑞卡宁Ａ（８）［ＩｓｏａｍｅｒｉｃａｎｉｎＡ（８）］及（±）－３－甲氧基－４，９，９－三羟基苯并二氧六环木脂素（９）［（±）－３－ｍｅｔｈｏｘｙ－３，７－ｅ－ｐｏｘｙ－８，...     

二醇及氨基醇类鬼臼毒素衍生物的合成

以天然产物鬼臼毒素(1)为原料，合成了四种二醇及氨基醇类鬼臼毒素衍生物：4-O-乙基表鬼臼苦醇(4)，(1R,2S,3R,4S)-1-3',4',5'-三甲氧基苯基-2-氨甲基-3-羟甲基-4-乙氧基-6,7-亚甲二氧基-1,2,3,4-四氢萘(5)，(1R,2S,3R,4S)-1-3',4',5'-三甲氧基苯基-3-羟甲基-2-氨基-4-乙氧基-6,7-亚甲二氧基-1,2,3,4-四氢萘(6)和4-O-异丙基表鬼臼苦醇(7)。4～7及中间产物8～11都是新化合物。     

相转移催化法合成1-O-酰基-四-O-乙酰基-β-D-吡喃己糖

以氯化三乙基苄基铵作为相转移催化剂, 用2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-溴代吡喃葡萄糖和2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-溴代吡喃半乳糖与羧酸反应, 合成了相应的1-O-酰基-2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖和半乳糖。通过解析这些化合物的^1H NMR和红外光谱, 确证其糖甙键构型为β。该相转移催化法具有反应条件温和, 后处理简单和立体选择性强等优点。     

Mercaptolysis of the E／F Rings of Steroidal Sapogenins： A Concise Synthesis of Δ^20（22）－Furostene－26－thioethers

Lewis acid catalyzed mercaptolysls of steroidal sapogenins was reinvestigated. Besides obtaining the reported 26-thioacetals 5 under milder conditions, a new type of compounds Δ^20(22)-furostene-26-thioethers 6 were also synthesized through the mercaptolysis of steroidal sapogenlns, which can be used to the synthesis of the steroidal molecule with side chains.     

基于链状氨基酸N-手性季铵盐合成中的取代反应研究

手性季铵盐作为相转移催化剂(Phase-transfer catalysts ,PTC) 能使非均相反应在温和条件下进行,操作简单,反应速率加快,产率明显提高,因此这一技术在有机合成中具有广泛的应用.这些季铵盐主要是以金鸡钠生物碱衍生的[1,2],近年来出现了一些其它类型的季铵盐[3],但是它们的制备一般比较困难,大多数催化效果不是很理想;并且这些季铵盐的结构有一定局限,改造比较困难.同时这些季铵盐大都是 C-手性的,很少有N-手性的[4,5];在以前的不对称反应中,有意识地构建N-手性季铵盐及N-手性在不对称反应中的作用鲜有报道[6].     

多取代环丙烷化合物的合成研究

具有环丙烷结构的化合物是一种重要的生物代谢中间体,广泛存在于许多植物霉菌和细菌等微生物体内。三元环是一种具有很好生物活性的结构单元。三元环的反应活性不仅因为它具有类似于链状双键的化学性质,同时还具有易重排的特点,例如,由三元碳环到四元碳环、五元碳环和七元碳环的扩环反应及四元碳环到三元碳环的环收缩反应,据文献报道,给体－受体同碳取代的三元环和多取代的三元环也是一种重要的合成单元。     

合成二苯并呋喃的新方法

在质量分数为50％的硫酸水溶液中,通过加热二芳醚的邻位芳胺重氮盐,合成了8种二苯并呋喃及其衍生物(2a～2h,R=H,2-Cl,2-Br,2-Me,2-Bu-t,2-OMe,3-OMe,4-Me),产率为65％～70％,产物经过元素分析、质谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱等进行了表征,研究了影响反应的条件,得出了反应的最佳温度为135℃,并对反应机理进行了讨论。