新型异三聚体超分子的密度泛函计算及其晶体结构、热性能研究

运用密度泛函B3LYP方法,在6-31G^*水平上设计优化了丁二酮肟与苯甲酸通过四重氢键构筑的异三聚体超分子、此异三聚体的总能量比三个单体总能量之和低144．0816kJ／mol,四重氢键的平均键能约为36．0204kJ／mol,属中高强度;298．15K时吉布斯自由能变化△GT=-41．70kJ／mol,显示形成三聚体的反应可自发进行．在此设想指导下,实验合成出相关异三聚体,并得到了晶体结构,与预测的结构极为相似．热性能分析显示,此三聚体不是三个单体的简单叠加,而是一个不同于其单体的全新化合物．理论计算数据与实验结果的一致性,证明了理论计算的预见性．     

芦氟沙星与牛血清白蛋白结合反应的热力学研究

用荧光光谱和紫外-可见吸收光谱法研究了在模拟人体生理条件下，芦氟沙星与牛血清白蛋白的结合反应，发现芦氟沙星对牛血清白蛋白有较强的荧光猝灭作用，用Stern-Volmer和Lineweaver-Burk方程处理荧光猝灭数据．得到了反应的结合常数、结合热力学性质和结合位置等参数．     

Quantum Chemical Calculations and Experimental Studies on 2,3-Diphenyl-tetrazole-5-thione

1 INTRODUCTION Many substituted tetrazoles show a variety of interesting properties. For instance, they exhibit certain types of physiological activity by affecting the nervous system in a number of ways[1]. They are commonly used as good weed killers in…     

薄层色谱分离-水合茚三酮可见分光光度法测定食品添加剂中的γ-氨基丁酸

为建立一种以水合茚三酮为显色剂准确定量检测γ-氨基丁酸(γ-aminobutyric acid,GABA)的方法,本文系统研究了显色酸度、显色剂用量、加热温度和时间等显色条件对水合茚三酮与GABA显色反应的影响,并在最优条件下对该方法进行了评价。结果表明,在pH=7.0时,GABA与1.8 g·L^-1茚三酮乙醇溶液沸水浴60 min后显色稳定。显色后在567 nm处的吸光度与GABA的浓度线性关系良好(y=0.01234x-0.00113,R²=0.99983)。该方法重现性好(RSD=0.06%),准确度较高(加标回收率为95.4%~117.6%),检出限达21.6μg·L^-1,对GABA有一定的选择性。对食品添加剂中的GABA用薄层色谱分离后进行显色测定,结果满意。     

2-氨基吡啶气相氟代反应的密度泛函理论研究

采用量子化学方法,运用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-311G*基组水平上,以2-氨基吡啶为起始反应物,全优化计算了亚硝酰阳离子NO~+对2-氨基吡啶中氨基进攻的重氮化反应及氟硼酸根阴离子BF_4~-对吡啶重氮正离子进攻的席曼反应的机理,搜索到整个反应过程中的过渡态结构,得到了反应路径并通过IRC验证,并对各反应中间体、过渡态和产物进行分子几何构型优化、振动频率分析和标准热力学函数计算.通过计算,搜索到的过渡态均为环状结构,与配位插入反应类似,利于原子间化学键的断裂及新键的形成;通过热力学及动力学计算,重氮化-席曼反应是剧烈的放热反应,与实验结果相吻合.     

高能电子束韧致辐射特性的理论研究

高能电子束轰击金属靶会产生韧致辐射X射线,为优化韧致辐射X射线品质,需要研究如何获取最佳辐射效率等韧致辐射规律.结合理论分析,并采用MCNP/4C对10,20?MeV电子的韧致辐射规律进行了模拟研究.讨论了不同靶材料产生的韧致辐射效率、角分布、能谱分布、准直锥孔内辐射效率等问题.通过对不同靶材料韧致辐射的模拟研究,给出了不同厚度靶与光子效率、注量分布、出射电子与角分布的关系与规律.由此得到不同靶材料对于10,20?MeV电子在最优韧致辐射效率下的一些边界条件与规律. 关键词： 韧致辐射 最佳效率 角分布 能谱     

过硒二苯2,2'-二甲酸与牛血清白蛋白结合反应热力学特征研究

用荧光光谱和紫外．可见吸收光谱法研究了在不同温度下,新合成的过硒二苯2,2’-二甲酸（PSD）对牛血清白蛋白（BSA）作用的荧光猝灭光谱行为。分别用Stem-Volmer方程和Lineweaver-Burk双倒数方程处理试验数据,证实在试验浓度和温度范围内,其荧光猝灭作用更符合静态猝灭作用特征,PSD与BSA可反应并结合形成具有一定结构的复合物,得到了反应的结合常量、结合热力学性质和结合位点等参数;同时探讨了静态猝灭作用的机理和结合力的性质,为了解PSD与BSA的结合方式、在人体内的传输机理和药理作用提供科学依据。     

原煤中有效态砷的提取方法

以1.0 mol/l,HNO3作为提取剂,用氢化物发生.原子荧光法(HG-AFS)测定提取液中砷的含量,建立了原煤中有效态砷的提取方法.考察了提取剂浓度、超声提取时间、液固比对原煤中有效态砷的提取效果的影响,在提取剂HNO3浓度为1 mol/L,超声提取时间1 h,液固比为15:1时提取效果最好.样品加标回收率为95.8%～98.O%.方法的线性范围为20～100 ng/mL,相关系数为0.9999,检出限为0.63 ng/mL(3σ,n=11).     

H,Cl和F原子钝化Cu_2ZnSnS_4(112)表面态的第一性原理计算

采用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法系统研究了Cu_2ZnSnS_4体相的晶格结构、能带、态密度及表面重构与H,Cl和F原子在Cu_2ZnSnS_4(112)表面上的吸附和钝化机理.计算结果表明:表面重构出现在以金属原子Cu-Zn-Sn终止的Cu_2ZnSnS_4(112)表面上,并且表面重构使表面发生自钝化;当单个H,Cl或F原子吸附在S原子终止的Cu_2ZnSnS_4(112)表面上时,相比于桥位(bridge)、六方密排(hcp)位和面心立方(fcc)位点,三种原子均在特定的顶位(top)吸附位点表现出最佳稳定性.当覆盖度为0.5 ML时,无论H,Cl还是F原子占据Cu_2ZnSnS_4(112)表面的2个顶位均具有最低的吸附能.以S原子终止的Cu_2ZnSnS_4(112)表面在费米能级附近的电子态主要由价带顶部Cu-3d轨道和S-3p轨道电子贡献,此即表面态.当H,Cl或F原子在表面的覆盖度达0.5 ML时,费米能级附近的表面态降低,其中H原子钝化表面态的效果最佳,Cl原子的效果次之,F原子的效果最差.表面态降低的主要原因在于吸附原子从S原子获得电子致使表面Cu原子和S原子在费米能级处的态密度峰几乎完全消失.     

基于模糊加值信息的供应链协调均衡研究

研究由一个供应商和两个零售商组成的供应链共享信息均衡问题。两个零售商具有不同的私有成本信息。当零售商不公开此成本信息时,其他的零售商和供应商只能推断出该信息的模糊分布。不同市场需求参数下,使零售商和供应商均达到最大利润的局势也有所不同。为了使供应链上的供应商和零售商达到双赢,分析了各同均衡策略存在的前提条件。