格氏试剂衍生-气相色谱-串联质谱法同时测定水果和蔬菜中的三环锡、三苯锡和苯丁锡残留

建立了水果和蔬菜中三环锡、三苯锡和苯丁锡同时检测的格氏试剂衍生-气相色谱-串联质谱方法（GC-MS/MS）。样品经盐酸/四氢呋喃（1：10,v/v）消解,正己烷振荡提取,乙基溴化镁衍生和Florisil固相萃取净化,采用GC-MS/MS多反应监测（MRM）模式对3种有机锡化合物进行定性和定量分析。实验结果表明,以苹果为代表性样品基质,三环锡、三苯锡和苯丁锡的检出限（LOD）分别为2.0、1.5和3.4 μg/kg （以Sn计）,在10、20、50、200 μg/kg （以Sn计）共4个添加水平下的平均回收率为72.4%~107.1%,相对标准偏差为0.4%~14.2%。该方法灵敏度高,选择性强,可以实现3种有机锡农药的同时检测,能够满足国内外残留限量的检测要求。     

有机磷药物在水产品中的存在状态研究及其分析应用

用分子荧光法、气相色谱法探讨了有机磷药物在以蛋白质为主要基质的水产品中的存在状态, 并研究了蛋白质对有机磷药物提取的影响. 结果表明, 有机磷药物与蛋白质有较强结合作用. 体积分数为70%～90%乙腈水溶液可引起蛋白质变性伸展, 利于释放结合的药物, 从而提高蛋白质基质中的有机磷提取回收率. 以体积比乙腈∶乙酸∶水＝90∶1∶9的溶液提取鱼肉样品中的有机磷药物, 以PSA, GDX-103为混合颗粒吸附剂, 以无水硫酸镁、无水醋酸钠为混合无机盐除水剂, 经离心分离去除基质后萃取液直接进样测定了鱼肉中5种有机磷药物(敌敌畏、甲胺磷、乐果、甲基对硫磷和乙基对硫磷), 测定回收率为72.97%～107.21%, 检出限为0.002～0.045 mg•kg^－1. 方法操作步骤简单、快速、高效.     

阻抑催化动力学光度法测定板栗罐头中痕量EDTA

在硫酸介质中,Fe(Ⅲ)对过氧化氢氧化中性红的褪色反应具有强的催化作用,EDTA对上述指示反应具有灵敏的阻抑作用,从而提出了一种阻抑催化动力学光度法测定板栗罐头中痕量EDTA的方法。优化的试验条件如下:①过氧化氢用量为1.0mL;②0.1g.L-1中性红溶液用量1.0mL;③50.0mg.L-1 Fe(Ⅲ)溶液用量为0.12mL;④反应温度为沸水浴;⑤反应时间为10min。EDTA的质量浓度在900μg.L-1以内与ΔA呈线性关系,检出限(3s/k)为8μg.L-1。方法用于板栗罐头中EDTA的测定,测定值的相对标准偏差(n=6)小于3.0%,加标回收率为93.0%～96.0%。     

盐酸川芎嗪的荧光光谱研究及应用

在 p H6— 10的水溶液中 ,盐酸川芎嗪产生稳定的荧光。最佳激发波长与发射波长分别为 2 95nm和335nm,当盐酸川芎嗪浓度为 5.0× 10 -6— 5.0× 10 -5mol/ L时 ,荧光强度与浓度有良好的线性关系。据此建立了荧光光度法直接测定盐酸川芎嗪注射液中盐酸川芎嗪含量的方法 ,该方法的相对标准偏差为3.51% ,检出下限为 1.0× 10 -6mol/ L。     

荧光法研究盐酸拓扑替康、盐酸依利替康喜树碱类药物和牛血清白蛋白的相互作用

用荧光光谱法、分光光度法研究了盐酸拓扑替康(Topotecan hydrochloride, 简记为THC)与盐酸依利替康(Irinotecan hydrochloride, 简记为IHC)两种喜树碱类药物与牛血清白蛋白(Bovine serum albumins, BSA)的相互结合反应. 实验表明喜树碱类药物与牛血清白蛋白的相互结合作用为单一的静态猝灭过程, 在溶液中二者以物质的量比1∶1牢固结合, 25 ℃时其结合反应的平衡常数K₀分别为: K_0,THC＝7.73×10⁵ L•mol^－1, K_0,IHC＝4.73×10⁵ L•mol^－1. 根据Förster非辐射能量转移机理, 求算了给体(BSA)与受体(喜树碱类药物)间距离r和能量转移效率E分别为: r_THC＝3.75 nm, r_IHC＝3.08 nm, E_THC＝0.26, E_IHC＝0.51. 并研究了五种离子对喜树碱类药物与BSA结合作用的影响, 推测了二者之间的主要作用力为疏水作用和偶极-偶极相互作用.     

荧光法研究喹诺酮类抗菌药物和蛋白质的相互作用

用荧光光谱法、分光光度法研究水溶液中甲磺酸培氟沙星、盐酸芦氟沙星与牛血清白蛋白(BSA)的相互结合反应,表明二者以摩尔比1∶1牢固结合,结合的平衡常数分别为KPM=7 3×104L mol、KRH=9 3×104L mol。根据F rster非辐射能量转移机理,求算了甲磺酸培氟沙星、盐酸芦氟沙星与牛血清白蛋白给体-受体间距离r分别为2 82nm,2 93nm,能量转移效率E分别为0 31,0 44。喹诺酮类药物与牛血清白蛋白的相互结合作用为单一的静态猝灭过程,其作用机制为能量转移机制。     

硫普罗宁在汞膜电极上的伏安行为研究及应用

对硫普罗宁在汞膜电极上的伏安行为进行了研究。在pH2.87Britton Robinson缓冲液中,硫普罗宁于-0.42V(vs.Ag/AgCl)处产生良好的阴极还原峰。当硫普罗宁浓度在2.0×10-7～2.0×10-6mol·L-1范围内时与线性扫描还原峰电流呈线性关系,据此对硫普罗宁片剂的含量进行了测定,取得了满意的结果。用线性扫描与循环伏安法探讨了该体系的伏安行为,结果表明,硫普罗宁在汞膜电极上的电化学还原机理为具有吸附性的不可逆过程。     

交联蒙脱土负载型Cu催化剂用于CH4燃烧反应的研究

在蒙脱土原粉中引入Al-、AlZr-、AlCe-交联剂，分别制备交联蒙脱土。测试表明：与蒙脱土原粉相比，Al-、AlZr-、AlCe-交联蒙脱土的底面间距明显增大，热稳定性显著提高；AlZr-、AlCe-交联蒙脱土的底面间距比Al-交联蒙脱土更大，热稳定性更高。以交联蒙脱土为载体，制得负载型Cu催化剂，考察了它们对甲烷燃烧反应的催化活性。结果表明：AlZr-、AlCe-交联蒙脱土催化剂活性明显高于Al-交联蒙脱土催化剂，反应温度为550 ℃时，甲烷在AlZr-、AlCe-交联蒙脱土催化剂上的转化率约90%。     

四环素类药物在水产品中的存在形态研究及其分析应用

采用紫外分光光度法研究了四环素类药物(Tetracyclines,TCs)在不同pH条件下分子结构的变化,用分子荧光法、高效液相色谱法(HPLC)探讨了TCs在蛋白质基体中的存在形态,同时讨论了蛋白质对提取水产品样品中TCs残留的影响.结果表明,TCs与蛋白质有较强结合作用;适当浓度的(NH4)2SO4与HPLC流动相(甲醇-乙腈-0.02 mol/L草酸混合溶液,20∶20∶60,V/V)混合提取液可引起蛋白质缓慢且完全变性,导致蛋白质与TCs络合物离解,释放结合的药物,从而提高蛋白质样品中TCs残留提取的效率.本方法用于测定水产品中的土霉素、四环素、金霉素和强力霉素,测定回收率为88.2％ ～ 95.4％,RSD为1.3％～ 4.9％,检出限为14.8～ 39.2 ng/g.本方法操作步骤简单、快速、可靠.     

Eady模型的非线性稳定性

Poincar啨型的积分不等式在三维准地转流的(在Arnold第二定理意义下的)非线性稳定性的研究中起着重要的作用·　周期带域上Eady模型是该方法的应用中最重要的一种情况,但至今所得的最好的非线性稳定性条件和线性稳定的条件不一致,两者仅在带域的周期无限大时才一致·　为解决这个差异,利用周期带域上的Eady模型的动量守衡的性质,通过变分方法和积分的精细估计,建立一个加强的Poincar啨积分不等式,从而证明了Eady模型的线性稳定意味着非线性稳定·