全文获取类型
收费全文 | 51416篇 |
免费 | 9791篇 |
国内免费 | 16095篇 |
专业分类
化学 | 37185篇 |
晶体学 | 1845篇 |
力学 | 3744篇 |
综合类 | 1692篇 |
数学 | 8316篇 |
物理学 | 24520篇 |
出版年
2024年 | 104篇 |
2023年 | 603篇 |
2022年 | 1788篇 |
2021年 | 1835篇 |
2020年 | 1839篇 |
2019年 | 1969篇 |
2018年 | 1745篇 |
2017年 | 2341篇 |
2016年 | 1988篇 |
2015年 | 2734篇 |
2014年 | 3238篇 |
2013年 | 4229篇 |
2012年 | 4286篇 |
2011年 | 4653篇 |
2010年 | 4366篇 |
2009年 | 4450篇 |
2008年 | 4892篇 |
2007年 | 4268篇 |
2006年 | 4199篇 |
2005年 | 3508篇 |
2004年 | 2822篇 |
2003年 | 1948篇 |
2002年 | 2126篇 |
2001年 | 2007篇 |
2000年 | 2173篇 |
1999年 | 1320篇 |
1998年 | 750篇 |
1997年 | 600篇 |
1996年 | 559篇 |
1995年 | 476篇 |
1994年 | 453篇 |
1993年 | 461篇 |
1992年 | 358篇 |
1991年 | 310篇 |
1990年 | 274篇 |
1989年 | 263篇 |
1988年 | 254篇 |
1987年 | 202篇 |
1986年 | 156篇 |
1985年 | 125篇 |
1984年 | 125篇 |
1983年 | 103篇 |
1982年 | 78篇 |
1981年 | 58篇 |
1980年 | 44篇 |
1979年 | 51篇 |
1978年 | 24篇 |
1977年 | 15篇 |
1965年 | 25篇 |
1959年 | 16篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 0 毫秒
971.
单核铁(Ⅲ)双卟啉配合物在溶液中的构象平衡及其对环己烷羟化反应的催化活性的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
合成及表征了一系列以柔韧碳氢链相连不同长度的p/p型单核铁(Ⅲ)双卟啉配合物,以可见光谱首次观察到该系列配合物在氯仿溶液中开放式及闭合式构象的平衡,发现680nm处吸收峰强度与这种构象平衡有关,烷氧链越长,该吸收峰强度越大.利用该类配合物模拟了细胞色素P450单加氧酶对环己烷的羟化作用,催化结果表明,在以分子氧为氧源及还原剂存在的温和条件下,该类配合物的催化活性显著高于单核铁卟啉(FeTPPCl),随着柔韧碳氢链长度的增加,双卟啉的催化活性依次增加.高的催化活性与双卟啉配合物在溶液中的构象平衡,即闭合式构象引起的立体位阻及电子转移有关. 相似文献
972.
聚合物共混物脆韧转变性能研究 Ⅲ.分散相形态参数之间的关系 总被引:4,自引:2,他引:4
为了研究形态(特别是分散状态)对聚合物共混物韧性的影响,建立了准网络形态模型,定义了分散相分布系数(ξ,0<ξ1),并给出其物理意义,推导了基体层厚度的计算公式,研究了形态参数的变化对基体层厚度的影响.对于常见的无规形态,ξ≈1.对于准网络形态,ξ<1,并且不是常数.计算结果表明,减小ξ和分散相粒径及其分布、增大其体积分数有利于减小基体层厚度.从理论上证明了准网络形态比无规形态更有利于减小基体层厚度. 相似文献
973.
974.
975.
Shu Xia LIU* Chun Mei WANG Hong Ju ZHAI De Hui LI En Bo WANG Institute of Polyoxometalate Chemistry Department of Chemistry Northeast Normal University Changchun 《中国化学快报》2004,15(2):216-219
Heteropolyoxometalates are a large family of potent medicines due to their excellent antiviral and antitumor activity 1-4, while their application in clinic meets great difficulties for their toxicity 5. How to synthesize heteropolyoxometalate medicines possessing high activity and low toxicity has become the focus in heteropolyoxometalate medicine research. Previously reported polyoxometalates showing medical activities are all salts simple Na+, K+ or NH4+ etc. inorganic cations, in which o… 相似文献
976.
YUAN Liwei WANG Yanqiu WANG Li BAI Jiling & HE Guozhong State Key Laboratory of Molecular Reaction Dynamics Dalian Institute of Chemical Physics Chinese Academy of Sciences Dalian China 《中国科学B辑(英文版)》2004,47(4)
Dichlorobenzene is a precursor molecule of di-oxins, which are some of the most toxic chemicals and are suspected of being mutagenic with the structure of benzene rings containing different numbers of chlorine atoms. They are seriously harmful to the health of human. Therefore, it is necessary to study these aryl chemicals especially dichlorobenzene molecules in great detail. In recent years, a number of groups have investi-gated the molecules of aryl halide. The near ultraviolet absorption sp… 相似文献
977.
葫芦脲:分子识别与组装 总被引:20,自引:0,他引:20
综述了葫芦脲这一类合成受体的最新研究进展,包括葫芦脲的分子设计与合成 ,离子和分子识别,键合的热力学性质,分子组装及其功能的最新研究概况。 相似文献
978.
采用氨气还原法制备了NaY分子筛负载的MoCo/Y、MoNi/Y双组氮化物催化剂,用XRD和EXAFS方法征了样品的结构,并测定了其在CH4+CO2重整反应中的活性,在氧化态时,MoCo/Y样品中主要存在CoMoO4和Co3O4两种物相,Mo的配位状态接近于CoMoO4,而Co的配位状态更接近于Co3O4,MoNi/Y样品中主要有NiMoO4和NiO两种物相,Mo的配位状态接近于MiMoO4,而Ni的配位状态可能是NiMoO4和NiO两种化合物中Ni配位状态的平均效果,Ni-Mo之间的朴素作用似乎比Co-Mo相对较强,在氮化态时,两种样品中Mo的配位状态较为相似,但即不同于MoO3,也不同于单组分γ-Mo2N.Co和Ni的配位状态都不同于各在氧化态下的状态,且都在相同的位置出现一个新强峰,这似乎表明MoCo和MoNi生成了结构相似的氮化物,在CH4+CO2重整反应中,氮化态MoCO/Y和MoNi/Y的活性大大超过非负载单组分γ-Mo2N催化剂,其中MoNi/Y的活性相对更好一些,且活性随Ni含量增加而提高。 相似文献
979.
环丙基甲基酮是合成环丙氟哌酸类广谱抗菌药物和抗艾滋特效药依法韦仑的重要中间体,在医药、化工及农林等领域均有广泛应用。环丙基甲基酮的合成方法大致分为4类,分别以酮类、酯类、醇类及呋喃有机物为原料,在一定条件下生成环丙基甲基酮粗品,经萃取及精馏得到环丙基甲基酮纯品。本文综述了环丙基甲基酮的合成研究进展。 相似文献
980.
尖吻蝮蛇毒中抗血小板凝集素是凝血因子IX/凝血因子X结合蛋白,它具有抗凝血和抑制血小板凝集双重活性。用红外光谱、拉曼光谱和CD谱研究了抗血小板凝集素的二级结构以及pH值和钙离子对其二级结构的影响。用CD谱测得,在水溶液中,抗血小板凝集素的主要骨架构象为β-折叠(26.3%)和α-螺旋(19.6%)结构。拉曼光谱显示,在粉末状态,其α-螺旋含量显著降低。CD谱还表明,抗血小板凝集素在pH值3.0~11.0范围内保持稳定的天然结构,钙离子诱导的抗血小板凝集素结构变化是可逆的,钙离子在稳定抗血小板凝集素的天然结构中起重要作用。 相似文献