甲烷磺酸盐的合成、表征及其催化酯化反应的性能

Methane-sulfonate of copper, cobalt, zinc, lanthanide, praseodymium and neodymium are synthesized and characterized by FTIR and TGA. Methane-sulfonates are used as the catalysts in the esterification of chloroacetic acid with isopropanol. Catalytic activity of methane-sulfonates is studied and compared with other Lewis acids. Under the condition of 1.2/1 molar ratio of isopropanol to chloroacetic acid, 1% catalyst (molar percent of chloroacetic acid), 2.5h reaction time, 80～85℃ temperature and benzene as water-carrying agent. The experi-mental results showed that catalytic activity of Lanthanide methane-sulfonate was the best, the yield of isopropyl chloroacetate reaches 88.7%. Copper methane-sulfonate can be reused for three times without distinct loss of catalytic activity.     

滂胺天蓝-氨基糖苷类抗生素的显色反应及其分析应用

在 pH2.0～7.0的条件下 ,滂胺天蓝(PSB)与硫酸卡那霉素(KANA)、硫酸庆大霉素(GEN)和硫酸新霉素(NEO)等氨基糖苷类抗生素反应生成蓝色离子缔合物 ,最大显色波长位于686～690nm ,线性范围分别为0～14.0、0～12.5、0～14.0mg/L ,摩尔吸光系数(ε)分别为1.53×104、1.12×104、1.47×104L/(mol·cm) ;最大褪色波长位于620～622nm ,线性范围分别为0～14.0、0～12.0、0～14.0mg/L ,摩尔吸光系数(ε)分别为1.41×104、1.43×104、2.42×104L/(mol·cm) ;当用双波长叠加法测定时 ,ε值分别为2.94×104、2.55×104、3.89×104L/(mol·cm) ;探讨了适宜的反应条件 ;该法用于市售药物中氨基糖苷类抗生素含量的测定 ,结果令人满意     

自动回流萃取-MPT全谱仪测定航空润滑油中磨损金属的含量

将萃取与回流相结合, 建立了一种处理航空润滑油中磨损金属的新方法, 并用MPT全谱仪对磨损金属含量进行了同时检测. 该方法基本上实现了样品处理的全自动化,克服了常用方法的部分缺点, 对Zn, Cd, Cu, Fe和Pb的检出限(3σ)分别为0.084, 0.043, 0.022, 0.052和0.064 μg/g; 相对标准偏差均小于5%(n=5); 回收率为94.5%~107.4%. 对3个润滑油样品的检测结果令人满意.     

Michael Addition of Thiols to á,(a)-Unsaturated Carbonyl Compounds Catalyzed by Bifunctional Organocatalysts:Asymmetric Michael Addition and Asymmetric Protonation

Recently the hydrogen-bond activated reactions have attracted much attention.1 Takemoto2 reported a highly enantioselective Michael addition of manolate to nitroolefins catalyzed by a bifunctional organocatalyst with tertiary amine and thiourea moiety. As we known,stereoselective conjugate additions of thiols are interesting due to the standpoint of biological and synthetic importance, however, only very limited good results have been obtained except for the works of Shibasaki3, Kanemasa4 and Deng5 et al.In this letter, we report an efficient catalytic asymmetric Michael reactions of thiols to a,a-unsaturated carbonyl compounds promoted by bifunctional organocatalysts. A series of organocatalysts with chiral amine and thiourea structures were designed and synthesized and have been successfully applied in the conjugated additions of thiols to a,a-unsaturated imides and enones.The reactions got quantitative yields and the ee values were up to 84%. It is noteworthy that the a-asymmetric protonation (up to 43% ee) also could be achieved.The Michael addition between aromatic thiols and a,a-unsaturated carbonyl compounds isdescribed as follows:Works to further increase the enantioselectivity is under investigation in our laboratory.     

钯催化α-炔醇立体专一合成α-（Z）-氯亚甲基-β-内酯

首次在一氧化碳存在下，以仲丁醇和苯为混合反应溶剂，氯化钯和氯化铜为催 化体系催化α-炔醇羰基化，立体专一合成α-（Z）-氯亚甲基-β-内酯环。     

尿中MDMA和MDA的酰基衍生化-电子俘获检测气相色谱分析法

研究了致幻性安非它明类药物MDMA和MDA的三氟乙酰、二氯乙酰、一氯二氟乙酰、五氟丙酰、七氟丁酰、五氟苯甲酰和二硝基苯甲酰衍生化的反应条件,发现所研究的各种衍生化反应均可用少量酸酐或酰氯在环已烷中室温下几分钟内完成.在此基础上建立了尿中MDMA和MDA的用微量环已烷提取的、各种衍生化的、电子俘获检测的气相色谱分析方法.方法操作简便快速,多数方法的检出限低于10μg/L,检测MDMA最灵敏的方法是七氟丁酰衍生化方法,检出限为4.1μg/L,检测MDA最灵敏的方法是五氟苯甲酰衍生化方法,检出限为2.5μg/L.对其中几种灵敏度较高的方法进行了线性关系和回收率的考查.     

层状LiMnO_2的溶胶凝胶法合成及其改性

采用溶胶凝胶法合成了锂离子电池正极材料层状锰酸锂(o-L iMnO2),并对其进行了N i2+掺杂改性研究,优化了层状L iMnO2的合成路径及制备条件.采用XRD、充放电实验和交流阻抗测试方法研究了N i2+的掺入对o-L iMnO2充放电容量的影响.结果表明N i2+的掺入明显提高了锰酸锂的放电比容量和循环性能,抑制了循环过程中电池阻抗的增加.     

冠醚化二苯甲酮的合成及其光物理行为

本文报道采用在多聚磷酸中酰化的方法,合成了冠醚化二苯甲酮1～8。它们与叔胺类共用可能被用作光引发剂。为此,用紫外光谱详细研究了这些化合物及其络合后的光物理行为。还提及化合物3和4作为紫外吸收剂的可能性。     

碳纳米管的共价修饰

碳纳米管(carbon nanotubes, CNTs)的溶解性和分散性较差是目前制约其广泛应用及在一些有特殊要求的领域(如生物技术)应用的主要原因之一. 对CNTs进行共价修饰是改善其溶解性和分散性的有效方法之一. 目前CNTs的共价修饰主要通过两类反应来实现: 羧基的衍生反应和直接加成反应. 介绍了基于这两种反应的几种共价修饰方法, 比较了各种修饰方法的优缺点及其对CNTs的溶解性和分散性的改善效果.     

化学酶法合成光学纯亮氨酸

用化学酶法合成L-亮氨酸，先在PdCl2/PPh3/LiBr/H2SO4催化体系作用下，异戊醛酰胺羰基化合成消旋的N-乙酰基亮氨酸；然后在酰基转移酶催化下水解，得到L-亮氨酸和N-乙酰基-D-亮氨酸．文中对酰胺羰基化反应条件进行了优化，分离得到消旋N-乙酰基亮氨酸产率为66．4％．经酶对映选择地水解后得L-亮氨酸，产率为41％，产物L-亮氨酸经衍生化后由气相色谱测定其光学纯度达99％ee．