生色团连接的苯骈三氮唑衍生物的激发态分子内质子转移

用从头算和密度泛函理论研究了对硝基二苯乙烯作为生色团连接的2-(2-羟基-苯基)-苯骈三氮唑的衍生物2-羟基-5-[对硝基-二苯乙烯基-氧亚甲基]-苯基-(2H-苯骈三氮唑)(C1)和4′-硝基-3,4-二[2-羟基-(2H-苯骈三氮唑)-苄氧基]-二苯乙烯(C2)发生激发态分子内质子转移(ESIPT)的可能性.系统研究了C1和C2发生ESIPT的互变异构体的基态与激发态的性质变化,包括相关的键长、键角等结构参数,Mulliken电荷和偶极矩,前线轨道以及势能曲线.计算结果表明,对于C1来讲,酮式(keto)的基态(K)不存在稳定结构,因此发生基态分子内质子转移(GSIPT)可能性很小.酮式的激发态(K*)的氢键强度要远强于烯醇式(enol)的激发态(E*)的氢键强度.分子在光致激发后,质子供体所带负电荷减小而质子受体所带负电荷增加.在K*,HOMO→LUMO的电子跃迁导致电子密度从"酚环"向质子化杂环转移.E*→K*跃迁只需要克服较小的能垒(约41 kJ.mol-1).计算结果表明C1发生ESIPT的可能性很大.C2由于具有高能量,其具有基态的单质子转移特征的异构体EK(同时含烯醇E与酮K结构)、具有基态的双质子转移特征的异构体2K(含有双酮结构),以及具有双酮结构特征的激发态2K*均无法获得它们的稳定结构,因此,基态分子内单或双质子转移和激发态分子内双重质子转移发生的可能性极小.然而,由于双烯醇式的激发态(2E*)和EK的激发态(EK*)存在稳定结构,且2E*→EK*跃迁具有低能垒,因此C2有可能发生激发态分子内单重质子转移.本文进一步计算了两个分子的紫外-可见吸收光谱与荧光发射光谱,获得了具有较大斯托克位移的ESIPT的荧光发射峰.     

菲涅耳波带板应用于聚变靶的高分辨X射线成像分析

在惯性约束核聚变研究中,为了实现1μm高空间分辨keV-X射线成像,文中发展了菲涅耳波带板(FZP)直接成像的分析方法,并通过数值计算研究了FZP的成像特性.针对钛K_α线(光子能量4.51 keV,波长0.275 nm),提出了FZP参数,对制作技术的要求较低.研究了靶尺度的影响.FZP的有效视场使它能够对数毫米大尺度靶实现高分辨成像.还研究了入射光的光谱带宽对成像的影响.FZP的色差有助于单色成像,但是带宽超过限度会导致像的反衬度降低.这些结果表明FZP应用于聚变点火靶的高空间分辨X射线成像的能力,也为应用提出了要求. 关键词： X射线成像 惯性约束核聚变 菲涅耳波带板     

一类分布鲁棒优化问题的线性化方法及其应用

本文考虑一类特殊的极大极小化问题,即分布鲁棒优化问题.这类优化方法是不同于随机规划和鲁棒优化的一类方法,在这类问题中,不确定变量的概率分布往往是不能精确得知的,只知道概率分布所满足的一些条件,比如一次信息、二次信息以及支撑集合信息等.如此分布鲁棒优化问题便是寻求在所有满足条件的分布中找寻满足最坏可能分布的解.一般情况下,这类优化问题的求解都是NP难的.本文考虑一类简单的情形,即考虑不确定变量的概率分布只满足一次信息、支撑集合信息以及仿射一次信息,通过应用半无限规划问题的对偶性,本文指出这类分布鲁棒优化问题等价于线性规划问题,从而原分布鲁棒优化问题可以应用现成的求解线性规划的方法进行求解.为验证方法的有效性,本文将新方法应用于解决不确定条件下含有交易费用的利率管理问题.     

Effects of CRAC Channel on Spatiotemporal Ca2＋ Patterns in T Cells

A reaction-diffusion model is built to investigate the temporal and spatial patterns of cytoplasmic Ca2＋ dynamics under the effects of Ca2＋-release activated Ca2＋ （CRAC） channels in T cells. Simulation results show a strong dependence of the modulation mode of Ca2＋ oscillation and dynamic patterns of Ca2＋ wave on the influx rate through the CRAC channel （ksoc）. When ksoc is small, cytoplasmic Ca2＋ is modulated as a frequency-modulation （FM） signal, whereas it shows an amplitude modulation （AM） mode after ksoc passes through a critical value. The heterogeneity in spatial Ca2＋ distribution is mostly arising from the influx through CRAC channels in both FM and AM modes. During each Ca2＋ spike, a more sustained cytoplasmic Ca2＋ gradient is maintained in the AM mode rather than in the FM mode.     

SYNTHESIS AND STRUCTURE OF μ-O-BIS-[(PERMETHYL POLYSILANDIYL) DICYCLO-PENTADIENYL CHLOROZIRCONIUM]

α,ω-dichloropermethyl polysilane reacted sequentially with cyclopentadienyl sodium, n-butyl lithium and zirconium tetrachloride to produce sila-bridged dicyclopentadienyl zirconium dichlorides, (Me2Si)n(C5H4)2ZrCl2, which were hydrolyzed under basic conditions to yield the title compounds, [(Me2Si)n(C5H4)2ZrCl]2O. Their structures were characterized by elemental analyses, 1HNMR and MS. Furthermore the crystal structures of two complexes were determined by X-ray diffraction method. The crystal (n = 2) is monoclinic, space group P21/c with a= 14.268(4), b = 7.812(1), c = 31.050(5)A; β = 99.59°; Z = 4; the factor R = 0.039. The crystal (n=3) is monoclinic, space group C2 with a = 19.944(1), b = 17.117(1), c = 15.966 (1)A; β= 128.68°; Z= 4; the factor R= 0.033. The effect of sila-bridge on the structure and properties of these complexes are discussed.     

微波消解-HG-AFS测定大米中痕量砷

研究了微波消解-氢化物发生-原子荧光光谱法测定大米中痕量砷的方法。建立了大米用微波消解的最佳分析条件，试验了酸、预还原剂用量等对测定砷的影响，并讨论了大米中其他伴生元素对测定的干扰情况，确定了原子荧光光谱仪的参数设置和最佳氢化反应条件。检出限为0．04ng／mL。此法测定标准物质大米粉(GBW 08502)中砷的含量，其结果与证书值相吻合，相对标准偏差为2．5％，回收率为93．9％-115．0％。     

二维半充满Hubbard模型有限温度下绝缘体──金属相变的研究

二维半充满条件下的Ｈｕｂｂａｒｄ模型，在有限温度下，是否经历一绝缘体—金属相变？在现有的文献中，这一直是一个有争议而又重要的问题。本文采用巨正则量子Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ方法，计算了二维半充满条件下Ｈｕｂｂａｒｄ模型的比热和电导率。对不同的库仑排斥势Ｕ（２ｔ－８ｔ），比热曲线在高温区出现一个峰，同时电导率在相应温区呈现一突然上升。因此，计算结果支持存在这样一个相变。 关键词：     

激光脉冲能量对激光烧蚀保护气体电离的影响

用Ar气作保护气体 ,气压保持在一个标准大气压 ,用Nd :YAG脉冲激光烧蚀Al靶获得等离子体。利用时空分辨技术 ,采集了激光脉冲能量在 5 2 ,92 ,115和 14 5mJ情况下等离子体辐射的时空分辨谱。详细描述了 115mJ时等离子体的辐射特征 ,简要分析了其他脉冲能量下Ar的特征辐射规律。根据这些脉冲能量下Ar 特征谱线的分布规律 ,简要论述了Ar气体电离与激光脉冲能量的关系。讨论了环境气体电离机制 ,并对结果进行了简单解释。结果发现 ,在本实验采用的能量范围内 ,较高的脉冲能量更容易使环境气体电离 ,产生较强的Ar 离子辐射 ,且Ar 辐射持续时间较长。     

标量化与群决策

多目标问题是否可以用单目标标量函数的极值问题来代替,是个基本理论问题.本文在对目标与约束不加任何凸性或光滑要求的前提下,对偏好关系为一般二元关系以及向量半序的情况,讨论了标量函数存在的条件,并由此导出一种群决策的偏好关系和一种控制结构.     

固体中带状裂缝散射声场的光弹方法观测

本文应用光弹方法,对带形裂缝的散射声场作了初步的实验研究。首次给出了当脉冲平面纵波和脉冲SV横波以不同入射角入射时,在带形裂缝上发生散射过程的照片,并进行了分析。实验结果与我们以前所作的理论分析对初始散射过程的预计较好地相符。光弹法观察又进一步显示了随后时期的一些散射现象。