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991.
Nb+离子活化甲烷脱氢反应机理密度泛函(DFT)研究 总被引:1,自引:0,他引:1
通过DFT-UB3LYP方法, 计算了五重、三重和单重自旋态下的气相Nb+离子活化甲烷脱氢反应的能量变化, 并对其直接式和插入式反应机理进行了比较, 考察了自旋翻转对反应的影响. 结果表明, 插入式脱氢较直接式有利, CH4上的H转移到Nb+上形成的中间体HNbCH+3中, 多重度由五重降为三重, 反应活化能垒显著降低; HNbCH+3可经四中心过渡态转化为(H2)NbCH+2, 最后生成三重态的NbCH+2+H2. 速控步骤为(H2)NbCH+2的脱氢. 此外, 通过对V+, Nb+, Ta+活化甲烷的比较研究了三者活化甲烷的反应活性. 相似文献
992.
A method of estimating the kinetic parameters and the critical rate of temperature rise in the thermal explosion for the autocatalytic decomposition of 3,4-bis(4'-nitrofurazan-3'-yl)-2-oxofurazan (BNFOF) with non-isothermal differential scanning calorimetry (DSC) was presented. The rate equation for the decomposition of BNFOF was cstablished, and information was obtained on the rate of temperature increase in BNFOF when the empiric-order autocatalytic decomposition was converted into thermal explosion. 相似文献
993.
XIA Chun-GuState Key Laboratory for OSSOLanzhou Institute of Chemical Physics. Academia SinicaLanzhou RICHMOND Michael G. Center for Organometallic Research Education Department of Chemistry University of North Texas Denton TX USA 《天然气化学杂志》1995,(4)
The ruther ium catalvst complex formed from RuCl_3·3H_2O andthe water-soluble ligand tris-(sodium m-sulfophenyl)phosphine, TPPTS, hasbeen examined as a catalyst for the reduction of nitrobenzene to anilineunder water gas shift conditions. The reactions, which were conducted inaqueous methanol. were studied as a function of CO pressure and addedamine base The major product observed over the temperature range of100~150℃ was aniline (>90% yield abovc 130℃ ), with only minor amountsof the corresponding carbamate PhNHCO_2Me(<3%) and formanilide(<4%)being observed. Of the several amine bases examined in this reaction, Et_3Nhas been found to be superior in promoting the fastest rate of nitrobenzenereduction. Replacement of methanol by either THF or xylenes led to a drastic retardation in the amount of aniline produced. 相似文献
994.
采用水热法和电沉积法在镍钛(NiTi)合金表面构筑1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体(IL)掺杂聚苯基吡咯(PPPy)纤维涂层,成功制备了新型IL@PPPy-TiO_2/NiOCNSs固相微萃取(SPME)纤维。将该新型纤维与高效液相色谱(HPLC)联用,以多氯联苯(PCBs)、邻苯二甲酸酯(PAEs)、多环芳烃(PAHs)和紫外线(UV)吸收剂为模型分析物评价其萃取性能。结果显示,该纤维对PCBs有较强的萃取选择性和较高的萃取效率。在优化条件下,5种PCBs在一定质量浓度范围内呈良好线性,相关系数r≥0.998 6,检出限(LOD)为0.015~0.11μg/L。采用单支纤维在同日和隔日对50μg/L PCBs混合标准溶液进行萃取测定,相对标准偏差(RSD)分别为4.7%~6.1%和5.4%~7.0%,相同方法制备的5支纤维测定的RSD为6.5%~7.7%。实际水样的加标回收率为83.0%~104%,RSD不大于8.6%。所建立的SPME/HPLC法适用于不同环境水样中痕量PCBs的快速萃取和高效测定。 相似文献
995.
聚乙二醇为分散剂的沉淀法制备IF-MoS2 总被引:13,自引:0,他引:13
通过添加聚乙二醇(PEG)作为分散剂的沉淀法制备非晶态MoS3前驱体,并在高温氩气气氛中用氢气脱硫制备了MoS2颗粒。用扫描电镜(SEM)、X-射线衍射(XRD)和高分辨透射电镜(HRTEM)表征了MoS2颗粒的结构和形貌。溶液中添加PEG后,脱硫温度对所制备的MoS2颗粒粒径没有明显影响。MoS3在900 ℃保温7 h脱硫获得了球形的嵌套层状封闭结构的IF-MoS2纳米颗粒。分析讨论了IF-MoS2形成机制以及聚乙二醇分散剂的作用机理。 相似文献
996.
ChuanZhiXU LinCHEN ZhenLI WeiSUN ChunGuXIA 《中国化学快报》2004,15(10):1149-1152
A mild and efficient oxidation of alcohols to the corresponding carbonyl compounds using the PhI(OAc)2 (1.1 eq.) with n-Bu4NBr (8 mol %) in water at room temperature is described.This new procedure is very simple and affords the desired carbonyl compounds in high yields. 相似文献
997.
998.
999.
1000.