全文获取类型
收费全文 | 62797篇 |
免费 | 10855篇 |
国内免费 | 10527篇 |
专业分类
化学 | 45346篇 |
晶体学 | 1243篇 |
力学 | 3820篇 |
综合类 | 717篇 |
数学 | 7777篇 |
物理学 | 25276篇 |
出版年
2024年 | 117篇 |
2023年 | 1186篇 |
2022年 | 1706篇 |
2021年 | 2292篇 |
2020年 | 2609篇 |
2019年 | 2497篇 |
2018年 | 2098篇 |
2017年 | 2281篇 |
2016年 | 2874篇 |
2015年 | 3049篇 |
2014年 | 3681篇 |
2013年 | 4823篇 |
2012年 | 5662篇 |
2011年 | 5856篇 |
2010年 | 4444篇 |
2009年 | 4279篇 |
2008年 | 4604篇 |
2007年 | 4121篇 |
2006年 | 3806篇 |
2005年 | 3211篇 |
2004年 | 2491篇 |
2003年 | 1921篇 |
2002年 | 1803篇 |
2001年 | 1546篇 |
2000年 | 1556篇 |
1999年 | 1369篇 |
1998年 | 1039篇 |
1997年 | 948篇 |
1996年 | 941篇 |
1995年 | 832篇 |
1994年 | 735篇 |
1993年 | 644篇 |
1992年 | 524篇 |
1991年 | 454篇 |
1990年 | 405篇 |
1989年 | 318篇 |
1988年 | 242篇 |
1987年 | 216篇 |
1986年 | 196篇 |
1985年 | 160篇 |
1984年 | 108篇 |
1983年 | 113篇 |
1982年 | 72篇 |
1981年 | 58篇 |
1980年 | 40篇 |
1979年 | 25篇 |
1976年 | 22篇 |
1975年 | 22篇 |
1973年 | 19篇 |
1972年 | 19篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
用X射线衍射方法测定了两个1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物的晶体结构:2-二乙氨基-3-(4′-甲基苯甲酰基)-2-硫代-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷,C_(14)H_(21)N_2O_2PS(1),空间群为P_(bco),α=0.9057(5)nm,b=1.3974(6)nm,c=2.5130(7)nm,Z=8,R=0.051;2-二乙氨基-3-(2′,4′-二氯苯甲酰基)-2-硫代-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷,C_(13)H_(17)N_2O_2PSCl_2(2),空间群P2_1/c,α=0.7375(1)nm,b=1.4370(3)nm,c=1.6015(7)nm,β=93.70(2)°,Z=4,R=0.054。结构均由直接法解出。两个化合物中氧氮磷杂五元环均为半椅式构象。其中P—N键长环内分别为0.1712(2)nm和0.1723(0)nn;环外为0.1620(3)nm和0.1620(0)nm,由于成环作用所致环内P—N键长大于环外的。 相似文献
992.
993.
Studies were made on oscillations across a liquid membrane consisting of an oil layer, octanol containing barbitone, between two aqueous layers: one containing 8 mM SDS with alcohol and the other containing 0.1 M NaCl. The effects of various concentrations of chemical components in this system on the patterns of electrical oscillation were examined. The oscillations may be explained by the mechanism of repetitive formation and destruction of monolayer structures of the dodecyl sulfate anion at the interface between the organic and the aqueous phases, with the effect of proton penetration. This study of potential oscillation across a membrane containing a drug provides the possibility of further investigations in pharmacological activity. 相似文献
994.
The hydrothermal reaction of VOSO4, As2O5, piperazine and H2O produces [H2N(CH2)4NH2]4[β‐As8V14O42(SO4)]·2HSO4 ( 1 ), which is the first arsenic‐vanadium cluster containing a spherical β‐As8V14O42 shell. The structure of this compound was characterized by single crystal X‐ray diffraction, elemental analysis, TG, and IR spectrum. Crystal data for 1 : Orthorhombic, Cmcm, a = 15.369(1) Å, b = 16.404(1) Å, c = 25.772(1) Å, V = 6497.4(9) Å3, Z = 4. 相似文献
995.
粘度法研究高分子溶液行为的实验改进(Ⅱ) 总被引:13,自引:0,他引:13
高分子在粘度计毛细管管壁上的吸附不仅会导致毛细管有效管径减小,而且可以导致毛细管界面性质发生显著改变,具体表现为测定高分子溶液流过时间t之前和之后纯溶剂的流过时间t0和t0′与高分子溶液流过时间t对浓度作图外推到浓度为零时的值t0^*并不一致。不同温度时聚乙烯吡咯烷酮(PVP)水溶液粘度测定结果表明,当吸附讷发子显著改变了毛细管界面性质时,需要将高分子溶液粘度测定方法由t/t0′改为t/t0^*。经过改进的粘度测定方法不仅更加普适合理,而且更加简单有效。 相似文献
996.
997.
改性HZSM-5催化剂上4-甲基联苯与甲醇的甲基化反应性能 总被引:4,自引:2,他引:4
采用浸渍法制备了一系列金属氧化物(MgO,CaO,SrO,BaO,ZnO,La2O3和CeO2)改性的HZSM-5催化剂,以4-甲基联苯与甲醇的烷基化为探针反应,在固定床反应器上考察了其催化性能.结果表明,在MgO改性的HZSM-5催化剂上,目的产物4,4′-二甲基联苯的选择性最高,可达80%,而在未改性的HZSM-5上仅为13%.金属氧化物改性对4,4′-二甲基联苯的选择性均有提高,其大小顺序为:MgO>SrO≈ZnO≈CaO≈La2O3>BaO>CeO2.另外,还详细研究了MgO改性条件(如MgO浸渍量,改性剂的阴离子种类,改性方法)的影响.结果表明,MgO浸渍量为5.6%时较为合适. 相似文献
998.
999.
微波辐照下无皂阳离子聚(St-MMA)高分子纳米粒子的制备和表征 总被引:10,自引:1,他引:10
讨论了微波辐照下 ,以丙酮 水为分散介质 ,利用阳离子型自由基引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐(AIBA)引发苯乙烯 (St)和甲基丙烯酸甲酯 (MMA)共聚 ,合成出表面带正电荷的P(St MMA)共聚物纳米粒子 ,考察了丙酮用量、单体和引发剂浓度对纳米粒子粒径、粒径分布和乳液稳定性的影响 .结果表明 ,丙酮 水的体积比由 0增加到 1 2 6∶1时 ,粒子的平均水化半径从 12 2 2 1nm降低到 2 4 6 8nm ,粒径分布变宽 ,乳液抗电解质稳定性逐渐增强 ;增加引发剂和共聚单体MMA的浓度 ,粒子的水化半径逐渐减小 ,粒径分散系数增大 . 相似文献
1000.
Concise total syntheses of the bioactive mesotricyclic diterpenoids jatrophatrione and citlalitrione
The highly functionalized [5.9.5] tricyclic framework resident in jatrophatrione (1) and citlalitrione (2) has been synthesized. The route begins with the tandem anionic oxy-Cope rearrangement/methylation/transannular ene cyclization of 21 and subsequent introduction of a conjugated enone double bond. Hydroxyl-directed 1,4-reduction of this functionality in 25 with LiAlH(4)/CuI/hexamethylphosphoramide/tetrahydrofuran sets the stage for the implementation of a Grob fragmentation and expedited generation of 27. Stereocontrolled intramolecular hydrosilylation allows for the subsequent introduction of a cyclic carbonate as in 53. This intermediate undergoes remarkably efficient, fully regiocontrolled Treibs reaction to generate 54, with this maneuver serving as a pivotal step for making 1 available five steps later. Treatment of 1 with m-chloroperbenzoic acid leads to 2, with attack occurring preferentially on a alpha-face of the double bond more remote to the carbonyl. 相似文献