WOBr_4催化聚苯乙炔的合成与表征

本文研究了苯乙炔在WOBr_4催化剂作用下的聚合行为,并对催化聚合机理进行了探讨。所得聚合物是可溶可熔的褐红色固体,其最高分子量为1830(M_n)。WOBr_4催化剂具有催化剂用量少(2/100),聚合反应时间短(10秒钟),产物收率高(80％以上)等特点。结构分析结果表明,WOBr_4催化聚苯乙炔具有顺-反式微观结构。     

溶液中N—乙酸基取代氮氧杂大环的构象及其配合物的NMR研究

用~1HNMR方法研究了溶液中大环化合物1,12-二氮杂-3,4:9,10-二本并-5,8-二氧杂环十五烷-N,N’-二乙酸盐的构象.NMR变温实验表明,在溶液中大环与Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)的配合物环上醚氧不参与配位,其中Ni(Ⅱ)配合物为低自旋反磁性的平面四方形配位.     

Enhanced Acid/Base Catalysis in High Temperature Liquid Water

High temperature liquid water (HTLW), as an environmentally benign medium, has drawn increasing attention for organic chemical reactions and biomass conversion1-3. HTLW has a strong tendency to ionize and can act as an acid and/or base catalyst. In addition, HTLW can dissolve organic compounds to some extent allowing for a homogenous reaction within an aqueous phase. Extensive researches4-10 have been pursued on acid/base-catalysis reactions in HTLW without addition of acid or base. Howe…     

用两种相似多糖类手性固定相拆分阿托品外消旋对映体的比较

分别涂敷纤维素-三（3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯）（CDMPC）与直链淀粉-三（3，5-二甲基苯基氰基甲酸酯）（ADMPC）于自制的球形氨丙基硅胶上，制备了两种多糖类手性崮定相。用高效液相色谱法（HPLC）在正相条件下，用两种固定相直接拆分了阿托品（atmpine）外消旋体、在正己烷中加入了不同的醇类改性剂对阿托品进行拆分，并优化了流动相中醇类改性剂的比例：结果发现，阿托品在CDMPC固定相上可以得到基线拆分，而在ADMPC固定相上只能得到部分拆分。     

Ce0.67Zr0.33O2对CH4燃烧催化剂Fe2O3/Al2O3的改性作用

固定n(Ce)/n(Zr)比为0.67/0.33,用共沉淀法制得一系列CeO2-ZrO2-Al2O3固溶体.采用这些固溶体作载体,以Fe2O3为活性组分,用浸渍法制备了一系列催化剂.BET结果显示,将适量Ce0.67Zr0.33O2引入到Al2O3载体中有助于催化剂保持较高的比表面积.TPR结果显示,载体中引入适量的Ce0.67Zr0.33O2可以改善催化剂的氧化还原性能.XRD结果表明,Fe2O3在CeO2-ZrO2-Al2O3载体上呈现出良好的分散状况,老化前后催化剂的晶相结构基本无明显变化.特别是当载体中m(Ce0.67Zr0.33O2)∶m(Al2O3)的值为1∶2时,Fe2O3/CeO2-ZrO2-Al2O3催化剂在甲烷催化燃烧中显示出最佳的催化性能和抗高温老化性能.     

胶束增强型聚电解质微胶囊的制备

采用杂化碳酸钙微球作为模板, 利用LbL技术, 选择聚苯乙烯磺酸钠(PSS), 烯丙基胺的盐酸盐(PAH)和二烯丙基二甲基胺盐酸盐(PADA)聚电解质, 分别组装了PAH/PSS(弱/强)聚电解质胶囊和PADA/PSS(强/强)聚电解质微胶囊. 除去模板后得到了球形良好、分散均匀的聚电解质微胶囊. 研究结果表明, 利用杂化碳酸钙微球作为聚电解质微胶囊的模板, 得到的微胶囊的囊壁厚而致密, 同时, 由于组装采用的聚电解质的种类不同, 囊壁的微观形貌有较大差异.     

混合配体构筑的两个锌(Ⅱ)和镉(Ⅱ)的金属有机框架化合物的合成、晶体结构及吸附和荧光性质

在溶剂热条件下，由1，3，5-三（1-咪唑基）苯（tib）和3，4''，5-联苯三羧酸（H₃BPT）或1，3，5-三（4-羧基苯基）苯（H₃BTB）与镉的硝酸盐或锌的硝酸盐反应，得到2个新的金属有机框架化合物[Cd₃（tib）₂（BPT）₂（H₂O）₂]·DMA·6H₂O（1）和[Zn₂（tib）（HBTB）₂（H₂O）]·2H₂O（2），并对其结构和吸附及荧光性能进行了研究。结构分析结果表明配合物1是一个具有4节点的三维框架化合物，其简化后的拓扑符号为{8³}₄{8⁵·12}{8⁶}₂；而2是一个具有二维网格结构的化合物，该二维网格结构可进一步通过氢键作用形成三维超分子化合物。气体和蒸汽吸附性能研究结果表明1和2都可以选择性吸附CO₂和MeOH，荧光性能研究结果表明，1可以通过荧光猝灭机理在甲醇、乙醇、2-异丙醇、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、三氯甲烷、二氯甲烷和丙酮的混合溶剂中选择性识别丙酮分子。     

紫外拉曼光谱研究焙烧气氛对氧化锆相变的影响

 以紫外拉曼光谱技术研究了在不同焙烧气氛中氧化锆样品的表面晶相结构及其转变过程．结果表明，在有氧气氛中焙烧的氧化锆样品易转变为单斜相，而在惰性气氛中焙烧可以有效地稳定样品体相和表面的四方相结构．在缺氧气氛中焙烧的样品暴露于空气中后，表面极易转变为单斜相，而其体相仍为四方相结构，这表明四方相氧化锆在样品表面是极不稳定的．     

Schiff碱双核Mn配合物的合成、结构和性能研究

Five manganese complexes of Schiff base were synthesized： [Mn^Ⅳ，Ⅳ(μ-O)(Salen)]₂·DMF·H₂O (1)， [Mn^Ⅳ，Ⅳ(μ-O)(5-BrSalen)]₂·DMF·0.5H₂O (2)， {Mn^Ⅳ，Ⅳ(μ-O)[Sal(1，2-pn)]}₂·H₂O (3)， {Mn^Ⅳ，Ⅳ(μ-O)[5-Br-Sal(1，2-pn)]}₂·H₂O (4)， {Mn^Ⅳ，Ⅳ(μ-O)[5-CH₃-Sal(1，2-pn)]}₂·2H₂O (5)， and were characterized by element analysis， IR and UV-Vis spectra. The results of cyclic voltammogram show that Schiff base ligands can drop the potential of manganese and steady high oxide state of manganese. The magnetic properties of 1 and 3 have also been studied. The results show that there is a weak ferromagnetically coupling of Mn^Ⅳ₂ pair at room and low temperature， and the interactions of complex 3 are weaker than complex 1.     

D,L-1,2,2-三甲基环戊烷-1,3-二胺硝酸镍配合物的合成、结构及其和手性D-(+)-1,2,2-三甲基环戊烷-1,3-二胺氯化镍配合物的对比分析(英)

A nickel(Ⅱ) complex [Ni(La)₂](NO₃)₂ (1) with bidentate racemic 1,2,2-trimethylcyclopentane-1,3-diamine ligand has been synthesized and characterized by IR, EA, ES-MS, and its X-ray diffraction study reveals that the nickel(Ⅱ) center is tetra-coordinated by one D- and one L- diamine ligands, and a three-dimensional hydrogen-bond-sustained network is formed in the solid state by means of the eight-membered N-H…O hydrogen bond cycle. This compound also supplies a good comparison to the chiral complex [Ni(L_b)₂]Cl₂·2H₂O (2) (L_b=D-(+)-1,2,2-trimethylcyclopentane-1,3-diamine). CCDC: 218122.