稀土对血红蛋白载氧功能的抑制及与血红蛋白的作用

实验表明稀土离子可一定程序地抑制血红蛋白在低发压时释放氧的功能；所有稀土离子可导致血红蛋白和血红素辅基的荧光发射增强，使血红蛋白的α－螺纹旋含量减少和引起二级结构和构象的改变；稀土离子还可能干扰珠蛋白部分和血红素辅基正常的相互作用。     

氰根桥连的异金属配位聚合物{[Ni(pn)_2][Fe(CN)_4(bipy)]}_2·3H_2O(pn=1,3-丙二胺,bipy=2,2''''-联吡啶)的合成与结构

以犤Fe(CN)4(bipy)犦2-为建筑块和犤Ni(pn)2犦2+在水溶液中反应,合成了狖犤Ni(pn)2犦犤Fe(CN)4(bipy)犦狚2·3H2O(pn=1,3-丙二胺)。通过X-射线单晶衍射确定了其晶体结构。该配合物属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为:a=16.0317(3)?,b=18.6175(2)?,c=18.5124(3)?,α=90.00°,β=115.2447(9)°,γ=90.00°,V=4997.7(17)?3,Z=4,Dc=1.462g·cm-3,μ=1.369mm-1,F(000)=2296.0,R1=0.0359,wR2=0.0514。配合物中Ni-CN-Fe的连接存在直线型和弯折型两种构型,从而产生氰根桥连的一维螺旋链结构。     

由配合物[Co(dmpzm)Cl2]组装新颖的二维配位聚合物[Co(dmpzm)(dca)2]∞ (dmpzm=双(3，5－二甲基吡唑)甲烷)

CoCl₂·6H₂O与二（3，5—二甲基吡唑）甲烷[bis(3,5-dimethylpyrazolyl)methane(dmpzm)]反应生成了一个单核化合物[Co(dmpzm)Cl₂](1)。1与二腈亚胺钠反应得到一个聚合物[Co(dmpzm)(m-dca)₂]_∞ (2)。对化合物1 和 2进行了元素分析、红外、热失重和单晶X-射线衍射表征。在化合物1中，钴原子与来自一个dmpzm配体的两个N原子和两个Cl原子配位，形成了四面体结构。化合物2为“砖墙”型的二维结构（沿bc面伸展），其中沿c轴伸展的[{Co(dmpzm)(m-dca)}₂]_n²ⁿ⁺一维链中相邻的钴原子被一对m-dca连接。同时对化合物1和2的磁性进行了研究。     

稀土氨基酸配合物的研究(Ⅱ)——高氯酸四(α-丙氨酸)八水合二钇的晶体结构

在水溶液中合成了高氯酸(α-丙氨酸)钇配合物的单晶,其化学式为Y(ala)_2(ClO_4)_3·4H_2O(ala为α-丙氨酸根)。用X射线衍射法测定了配合物的单晶结构,其结构式为[Y_2(ala)_4(H_2O)_8)·6ClO_4,属单斜晶系,空间群为C_(2/c),每一晶胞中有四个配合物分子,晶胞参数为:a=18.063(5)A、b=14.446(5)A、c=17.179(7)A,β=101.98(3)°。每两个中心离子钇由四个α-丙氨酸的羧基桥联成双核配合物,两对对位的羧基组成两个平面,其夹角为88.9°。在此双核阳离子的两端,钇还与四个水分子的氧配位。配合物中钇的配位数为八。八个氧原子取四方反棱柱体排布于钇的周围。配合物离子的配位多面体由两个四方反棱柱体组成。     

稀土四核配合物Nd_4O(OR)_4(NR′_2)_6的电子结构与化学键

采用自旋极化的DV-X_α方法研究了稀土四核配合物Nd_4O(OR)_4(NR’_2)_6的电子结构与化学键,着重讨论了中心μ_4-O原子与周围金属成键的性质和稀土之间的成键情况。对计算结果的分析表明,μ_4-O原子采用sp~3四个价轨道参与形成四个O-Nd成键分子轨道,μ_4-O-Nd键具有明显的多中心键的性质。Mulliken集居分析显示,钕原子之间重迭集居几乎为零,钕原子间不存在金属键。同时还对配合物中钕原子的配位数作了简要讨论。     

针对电力悬空光缆量子密钥分发的高速偏振反馈算法

电力悬空光缆中光子偏振态易受外界快速无规则扰动影响,导致偏振编码量子密钥分发(QKD)系统成码率降低甚至无法成码,为对抗链路中偏振态的快速变化,设计了高速偏振反馈系统(FPF),介绍了该系统的工作原理。重点研究了系统中关键的偏振反馈算法,包括对偏振收敛程度评价函数及搜索算法的选取,偏振反馈周期与成码周期的监测条件的选取,以及监测阈值的自适应选取。整个系统在实际悬空光纤上进行了实测,测试结果表明该系统和算法能够解决中远距离悬空光缆中QKD成码难的问题。     

红光量子点掺杂PVK体系的发光特性研究

无热处理制备了红光CdSe/ZnS量子点掺杂PVK的ITO/PVK:QDs/Alq3/Al结构电致发光器件.测试器件的发光光谱和电学特性等,研究了掺杂浓度(质量分数)对体系发光特性的影响,将非掺杂与掺杂体系做了比较,提出了优化掺杂体系的一些可行方案.量子点掺杂浓度较低时,主要为Alq3的发光;掺杂浓度为20%时,Alq3的发光得到抑制,红光发射最佳;继续增大掺杂浓度,QDs发光峰发生微弱红移,器件性能变差.与非掺杂体系相比,掺杂浓度合适的PVK:QDs体系大大提高了器件的稳定性.     

高效液相色谱测定地下水、土壤及粪便中4种磺胺类抗生素

应用固相微萃取盘结合高效液相色谱方法,建立了地下水、土壤及粪便中4种常用磺胺类兽药抗生素的检测方法。考察了洗脱液、萃取膜种类对地下水中磺胺类抗生素回收率的影响,确定了佳富集条件:甲醇与1.0%甲酸溶液的混合液作为洗脱液,HLB(二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物)膜作为萃取膜;考察了不同前处理方法对于土壤、粪便中磺胺类抗生素回收率的影响,确定了佳提取条件:1.0 g土壤(粪便)加10 mL提取液(0.1%甲酸-甲醇,7∶3,V/V)重复提取两次。实验表明,利用甲醇与1.0%甲酸的混合液作为标准溶液的基体或测试样品的基体,4种磺胺类抗生素的响应值是纯甲醇的8~10倍。在佳测试条件下,4种磺胺类抗生素在0.005~10.0 mg/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数均大于0.9999;磺胺噻唑(ST)、磺胺甲基嘧啶(SM)、磺胺二甲基嘧啶(SM2)和磺胺甲恶唑(SMX)的检出限分别为1.08,3.56,4.63和1.84 ng/L(S/N=3);其中固相微萃取盘对于地下水样的富集倍数为4000倍;7次平行测定的相对标准偏差为0.1%~0.4%。对实际样品的加标回收率为69.8%~117.6%。     

利用Ag_2O/PEDOT:PSS复合缓冲层提高P3HT:PCBM聚合物太阳能电池器件性能的研究

利用Ag2O/PEDOT:PSS(聚(3,4-乙撑二氧噻吩):聚苯乙烯磺酸盐)作为复合阳极缓冲层,制备了P3HT:PCBM(聚(3-已基噻吩):富勒烯衍生物)聚合物太阳能电池器件,并通过改变氧化银插入层的厚度来分析复合缓冲层对器件性能的影响.实验发现,具有阳极缓冲层修饰的器件在退火处理后,光伏性能得到了改善.相比于单一PEDOT:PSS缓冲层的器件,Ag2O/PEDOT:PSS复合缓冲层可以增大器件的短路电流密度和外量子效率,使器件效率得到提高.分析表明,退火处理可以有效改善活性层的薄膜形貌,增加光的吸收和激子的解离,而较薄氧化银的引入,可以有效降低阳极处空穴的输运势垒,提高器件空穴收集效率,并能充当化学间隔层,提高器件光伏性能和稳定性.     

氨三乙酸桥连的3d-4f金属异核配合物:{[GdCu(NTA)(H_2O)_6Cl]ClO_4·H_2O}_n的合成和晶体结构

合成了金属异核配合物{[GdCu (NTA ) (H2 O ) 6 Cl]ClO4·H2 O}n,通过单晶衍射测定其结构。配合物的晶体属三斜晶系 ,空间群P 1 ,a =0 84 830 ( 1 0 )nm ,b =0 9642 ( 2 )nm ,c =1 2 838( 2 )nm ,α =1 1 1 1 70( 1 0 )° ,β =93 52 0 ( 1 0 )°,γ =1 0 0 890 ( 1 0 )°,V =0 9530 ( 3)nm3,Z =2 ,Dc=2 335g·cm- 3。配合物的晶体呈现锯齿状一维链状结构。铜离子是五配位 ,配位多面体是一个扭曲四棱锥。每个NTA通过其氮原子和 3个羧基的 3个氧原子与铜离子螯合 ,形成 3个五元环 ,氯离子也与铜离子配位。ClO- 4作为平衡离子位于链间。